《食品安全国家标准 食品中钙的测定》(征求意见稿)
编制说明
一、标准起草的基本情况
为贯彻落实《食品安全法》及其实施条例，依据国家卫生和计划生育委员会（原卫生部）办公厅和农业部办公厅《关于印发2010奉献作文题目年食品安全国家标准清理整顿工作方案的通知》（卫办监督发［2010］106五同时号）和《国家卫生计生委办公厅关于印发食品安全国家标准整合工作方案的通知》（国卫办食品函〔2014〕386号）要求，食品安全国家标准审评委员会秘书处委托由广东疾病预防控制中心负责开展《食品中钙的测定》检测方法整合修订工作，主要涉及GB 5413.21-2010、GB/T23375 -2009、GB/T14610-2008、GB/T5009.92-2003、GB/T 9695.13-2009、NY 82.19-1988等。广东省疾病预防控制中心承担该项国标修改工作后，成立了由广东省疾病预防控制中心由李少霞、蔡文华、胡曙光、苏祖俭、梁旭霞、罗建波、梁春穗、黄伟雄、张学武、深圳市疾控中心刘桂华、林凯、姜杰、清远市疾控中心何健飞、中山出入境检验检疫局李蓉、叶少媚、李云松、李浩洋、广东仙乐制药有限公司黄舒丽、纪锐琳等组成的工作小组，于2014年下半年开展了实验室方法研究实验，并对我省主要食品中钙
的本底值进行测定，工作小组研究讨论了相关实验结果和检测数据，对《GB 5009.90-2003 食品中钙的测定》等方法作了一定的补充修改，初步形成修订该国家标准的征求意见稿及编制说明。供讨论。
二、标准的重要内容及主要修改情况
钙是生物必需的元素。对人体而言，无论肌肉、神经、体液和骨骼中，都有用Ca2+结合的蛋白质。钙是人类骨、齿的主要无机成分，也是神经传递、肌肉收缩、血液凝结、激素释放和乳汁分泌等所必需的元素。钙约占人体质量的1.4%，参与新陈代谢，每天必须补充钙；人体中钙含量不足或过剩都会影响生长发育和健康。钙在维持人体的正常生理机能、预防疾病方面具有非常重要的作用。食品是人体补充营养元素的主要途径。
目前我国发布的食品中钙的检测方法为GB5009.92-2003、GB 5413.21-2010、GB/T23375 -2009等，主要为火焰原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法，滴定法。本标准整合修订还参考了国内外相关法律、法规和标准，收集了国内外相关参考文献，通过综合分析比较，样品前处理方式保留干灰化法和湿消解法，增加高压密闭罐消解法和微波消解法，测定方法则保留了火焰原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体原子
发射光谱法和滴定法。其中火焰原子吸收光谱法灵敏度高、抗干扰强、仪器国产化、测试成本低，为实际工作最常采用，本文对其进行了方法学参数确认，具体实验结果如下：
（1）不同酸浓度对火焰原子吸收测钙的吸光度是有一定的影响。当样液中硝酸的体积浓度达到1%时，钙吸光度已出现较明显的降低；盐酸及高氯酸的体积浓度达到2%时，钙吸光度值也出现明显降低的现象；故在测定钙时，消化结束后赶酸应尽可能彻底，或在满足灵敏度要求的前提下加大稀释倍数，以达到降低酸对钙测定值的影响。此外，硫酸加入容易导致钙以硫酸钙的形式形成沉淀而造成损失，因此，在样品处理的各个步骤都应避免采用硫酸。
（2）镧作释放剂可以消除磷酸、铝、硫酸盐、磷酸盐和硅酸盐等对测定钙的干扰。不同镧溶液浓度对测定的影响不同，试验表明， 当样液中镧的浓度在0.2-2.0g/L范围时，钙的测定值有最强吸收，故可根据实际需要在此范围选择合适的镧溶液浓度。绿茶语录
介绍学校（3）线性范围和方法检出限：
经过多次实验（n>50）确定火焰原子吸收光谱测定钙的线性范围是：关于植物的诗句0～8.00 mg/L。钙含
量测定的线性方程：y= 0.04586x+0.00965，相关系数(r)为0.9999。当称样量为0.5g，定容体积为10.0mL时，方法检出限（LOD)为0.16mg/kg,方法定量限（LOQ）为0.5 mg/kg电影甲午风云。
茯苓白术（4）精密度和准确度：随机选择某大米和猪肉样品，分别平行制备7个，测定样品中钙的含量，计算相对标准偏差（RSD %）。在这两种样品中分别加入高、中和低浓度的标准溶液，测定样品的加标回收率。本方法测定食品中钙的平均回收率为86 %～112 %，精密度为0.2 %～1.0 %，采用四种消解方式，测定GBW10018 鸡肉和GBW10015 菠菜两种标准物质，结果表明，四种样品前处理方式对测定食品中钙无显著性差异。方法学试验各项测定参数均符合《GB/T 27404-2008实验室质量控制规范 食品理化检测》的技术要求。
（5）干法灰化温度的影响 比较了干灰化温度为550度和850度时的消化效果，当干灰化温度提高到850度时，大多数样品均能一次性消化完全，可避免反复加酸溶解及回炉，回收率普遍理想。故在本次国标修订工作时，增加850度干灰温度的选择条件。
钙的滴定法有络合滴定法和氧化还原法。氧化还原法是间接滴定钙，沉淀分离步骤容易造成损失，且能与草酸根离子生成沉淀的离子容易干扰实验结果，方法准确性受影响。络合滴定法测定常量或高含量食品中的钙比较简便和实用，准确度较高，故本标准整合过程中
保留GB5009.92-2003EDTA络合滴定法而不考虑采纳GB/T14610-2008、 GB/T 9695.13-2009氧化还原滴定法。
钙测定的电感耦合等离子体光谱法和电感耦合等离子体质谱法由深圳市疾控中心在《食品中多元素的测定》标准方法中整合。
采用微波消解-火焰原子吸收光谱标准曲线法测定广东各地区各类食品中钙含量，钙含量范围在2.5mg/kg～5000 mg/kg之间，本标准方法能够满足常见食品中钙的测定要求。
三、国际国内标准情况
我国涉及食品中钙检测方法的国家、行业标准见如下有：GB 5413.21-2010《 食品安全国家标准 婴幼儿食品和乳品中钙、铁、锌、钠、钾、镁、铜和锰的测定》、GB/T23375 -2009 《蔬菜及其制品中铜、铁、锌、钙、镁、磷的测定》、GB/T14610-2008《粮油检验 谷物及制品中钙的测定》、GB/T5009.92-2003《食品中钙的测定》、GB/T 9695.13-2009《肉与肉制品 钙含量测定》、NY 82.19-1988《果汁测定方法钙和镁的测定》。
国外发布的食品中钙的检测方法主要为：火焰原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体原
子发射光谱法，滴定法。前处理方式有湿法消解和干灰化法。包括：
美国食品药品监督管理局（USFDA）发布的《AOAC 967.30 Calcium and Magnesium in Drugs Titrimetric Method》、《AOAC 976.09 Calcium in Beer Titrimetric Method I》、《AOAC 976.10 Calcium in Beer Titrimetric Method II》、《AOAC 977.29 Calcium, Potassium, and Sodium in Electrolyte Replenishers Atomic Absorption Spectrophotometric– Flame Photometric Method》、《AOAC 983.19 Calcium in Mechanically Separated Poultry and Beef Titrimetric Method六年级上册英语翻译》、《AOAC 984.27 Calcium, Copper, Iron, Magnesium, Mangane, Phosphorus, Potassium, Sodium, and Zinc in Infant Formula Inductively Coupled Plasma Emission Spectroscopic Method》、《AOAC 991.25 Calcium, Magnesium, and Phosphorus in Chee Atomic Absorption Spectrophotometric and Colorimetric Methods》等。
本方法与国标方法和国际标准类同，适用于各种食品中钙的测定。
四、其他需要在网上公开说明的事项
无。
