Heck反应
1.定义：钯催化的芳基卤化物和乙烯基卤化物与活性烯烃之间的C-C偶联反应称为Heck反应。
2.主要特点：最适合由单取代烯烃制备二取代烯烃；不对称烯烃主要经历至少取代的烯烃碳；3芳基或乙烯基卤化物的反应性顺序为I>Br≈OTf>>Cl；R1基为芳基、杂芳基、烯基、苄基和稀烯基；反应对水不敏感；迁移插入和b-氢化物消除都是通过合成立体化学进行的
3.机理西城新区>好听的情侣名：
4.实例：优势在于heck反应的反式选择性；利用手性配体能够实现构建第三和第四立体中心的有效方法和高对映选择性。
5.Pd(喹啉-8-羧酸盐)2作为Heck反应的廉价无膦催化剂。
6.钯催化芳基卤化物与丙烯醛二乙缩醛反应合成3-芳基丙烯醛。
7.Heck反应高效制备3-苯基丙醛
8.钯催化芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化Heck反应是在没有碱、氧或其他外部氧化剂的情况下进行的。
Negishi reaction
1.定义：钯或镍催化的有机锌试剂与有机卤化物、三氟化合物等的交叉偶联反应。
2.机理：
3.优势：良好的官能团兼容性；条件温和；设备要求低；缺点：对水敏感
4.有机锌试剂制备：
5.实例：
芳基溴化物与原位制备的2-吡啶锌的Negeshi偶联反应良好，分离收率为80%。2-吡啶硼酸被证明是不稳定的，它的suzuki偶联剂与其他芳基硼酸一样有效。
文献：Org.Lett. 2002,4, 2385-2388
6.2005年开发了Pd-NHC催化体系，该体系能在室温下高收率地交叉偶联各种未活化的伯溴化物和烷基有机锌试剂。
文献：Org. Lett. 2007,9,4571-4574；Org. Lett. 2005,7,3805-3808
7.1977年首次报道了negishi交叉偶联反应的立体选择性反应。目前，已开发出有效的催化剂和配体。以下是含有机锌试剂的芳基卤化物的一个示例：
文献：J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3538-3539
Sonogashira reaction
读后感例文
1.定义：用钯催化剂、铜（I）助催化剂和胺基碱进行末端炔烃与芳基或卤化乙烯的偶联。
2.主要特征：偶合反应可以在室温或者高于室温条件下进行；溶剂与试剂不需要严格干燥；彻底脱氧有助于保持催化剂活性；反应顺序为I≈OTf> Br>>Cl
3.机理：它遵循预期的氧化加成-还原消除途径摄影散文
4.铜催化的Sonogashira反应被认为是通过两个独立的催化循环进行的
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5.实例：杂环化合物合成的有力工具
文献：Tetrahedron Lett., 2005, 46, 7761 - 7764
6.钯催化sonogashira反应制备末端芳基乙炔的可行方案
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文献：J. Org. Chem., 2009, 74, 2153 - 2162生蚝怎么处理
7.水中有氧条件下无铜Sonogashira与PdCl2的偶联反应
8.无铜、胺和溶剂条件下改性钯催化的Sonogashira交叉偶联反应
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9.末端炔烃与取代芳基碘的羰基化偶联反应
10.在不含铜盐或含无机碱的胺的情况下，在常用有机溶剂中，实现了一种高效的钯催化的Sonogashira偶联反应，且易于制备，且具有良好或优良的产率得到了。这个反应体系对富电子芳基溴化物的偶联反应效果良好。
总结：钯催化反应在实验中很常见，我们应该掌握相关的合成技巧，以及在反应结束后对钯催化剂的回收。
