二价钯催化的Mizoroki-Heck反应
二价钯催化的Mizoroki-Heck反应 ...................................................................................................... I 摘要........................................................................................................................................................ I ABSTRACT ......................................................................................................................................... III 目录......................................................................................................................................................... V 第一章绪论 (1)
1.1 研究背景 (1)
1.1.1 Mizoroki-Heck反应的发展和反应机理 (1)
1.1.2 Mizoroki-Heck反应中常见的还原剂 (5)
1.1.3 Pd(II)直接催化的Mizoroki-Heck反应 (10)
1.1.4 其他金属催化的Mizoroki-Heck型反应 (11)
1.2 研究目标 (19)
第二章二价钯催化的Mizoroki-Heck反应 (20)
2.1 反应体系和反应条件的研究 (20)
2.1.1 催化剂和添加剂的筛选 (20)
小方框2.1.2 温度对反应的影响 (22)
2.1.3 催化剂的浓度和反应时间对反应的影响 (23)
2.1.4 烯烃的浓度对反应的影响 (23)
2.1.5 溶剂对反应的影响 (24)
2.1.6 反应优化体系的确定 (24)
2.2 Mizoroki-Heck偶联反应应用范围的研究 (25)九型人格测试题
2.2.1 反应底物的应用范围的确定 (25)
2.2.1 对芳烃C-I、C-Br选择性的应用研究 (27)
2.3 本章小结 (30)
第三章二价钯催化的Mizoroki-Heck反应机理的初步研究 (31)
3.1 反应体系是否具有还原性的考察 (32)
3.1.1 烯烃是否具有还原性的考察 (32)
3.1.2 丙酮和碳酸钾还原性的考察 (35)
3.2 考察是否零价钯作为反应起始催化剂 (36)
3.2.1 反应体系下Ullmann反应及其中间体的观察 (36)
3.2.2还原性添加剂对碘苯和溴苯的Mizoroki-Heck反应的影响 (39)
3.2.3实验验证是否催化剂中微量零价钯起始催化Mizoroki-Heck反应 (42)
3.2 本章小结 (45)
盂兰盆会参考文献 (46)
我的同桌作文500字第四章典型实验步骤 (49)
4.1 仪器与药品 (49)
4.1.1 实验及测试仪器 (49)
4.1.2 实验药品 (49)
4.2 典型实验步骤 (51)
4.2.1 丙酮的氧化处理 (51)
4.2.2 苯乙烯和对氯碘苯的交叉偶联反应 (51)
4.2.3 制备(E)-ethyl 3-(4-styrylphenyl)acrylate(16)的反应 (52)
4.2.4 检测苯乙烯是否具有还原性的反应 (53)
4.2.5 溴苯和苯乙烯的反应 (55)
4.2.6 碘苯和苯乙烯的反应 (56)
4.2.7 碘代硝基苯自身偶联反应 (56)
第五章结论与展望 (58)
5.1 主要结论 (58)
5.2 研究展望 (58)
附录I: 化合物核磁数据及参考文献 (59)
附录II: 化合物结构谱图 (64)
附录III: 其他一些化合物的核磁数据 .................................................................. 错误!未定义书签。致谢. (73)
攻读硕士学位期间参加过的科研项目及发表的论文 (74)
上海交通大学硕士学位论文第一章绪论
第一章绪论
1.1研究背景
芳香代烯烃在染料、医药、天然产物、农药、肉桂酸型香料等日用化学品、以及新型高分子材料的制备方面有着重要的应用价值，Heck反应是一类重要的形成与不饱和双键相连的新C—C键的反应，在过去的30多年中已经逐渐发展成为一种应用日益广泛的有机合成方法，其代表性反应式见(Scheme 1-1)。反应物主要为卤代芳烃(碘、溴)与含有-吸电子基团的烯烃反应，生成芳香代烯烃。该反应的催化剂通常用Pd(0)、Pd(II)或含Pd的配合物，其他金属包括铜、镍、铂、钴、铑、铱、钌也能催化Heck反应。虽然Heck反应是当今有机合成中构成C—C 键的重要反应之一，并已得到了广泛的应用，但是Heck反应通常需要过渡金属钯的催化以及有机膦配体的辅助作用，由于钯催化剂较昂贵，同时有机膦化合物对环境有害而且不能重复使用，使Heck反应没有在工业上得到深入而广泛的应用。由于这些原因，人们正在努力寻找更有效的方法在更无害、经济、节能的条件下进行Heck反应，从而更好的发挥Heck反应的巨大用途。
最近四十年来，Heck反应已经突破了传统的方法，实现了在无膦配体、低温、高TON的条
生煎馒头件下进行，溶剂和配体的形式也多种多样。下面就对Heck反应的发展及其可能的机理以及其他过渡金属催化的Heck型反应做一个简单介绍。
.R1X2ba Pd R
1
R2R
2
关你什么事R1青蛙看海
baH+X-R1=aryl,vinyl
X=I,Br,Cl,OTf
图1-1 Heck反应的典型方程式
Scheme 1-1 The Typical Equation of Heck Reaction
1.1.1 Mizoroki-Heck反应的发展和反应机理
1968年Heck[1]报道了芳香代烯烃可由烯烃和计量的[Ar–Pd–Cl] 或[Ar–Pd–OAc]反应生成芳香代烯烃，并认为反应机理如（Scheme 1-2），这个工作为之后的Mizoroki-Heck反应奠定了研究基础。
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