危险化学品重大危险源辨识研究进展

更新时间:2023-07-16 16:29:34 阅读: 评论:0

DOI:10.13822/jki.hxsj.2021007845
化学试剂,2021,43(2),174~179专论与综述
编者按:近年来,重大危险化学品事故的发生使人们对危险化学品的危险性高度重视,从 政府、监管部门到企业都在积极落实三个责任;从中央到地方,各级政府对危险化学品的管理
上升到了前所未有的高度,体现了政府的责任与担当。但是,在化学试剂管理方面,按照依法
监管、理性监管、科学监管,依然存在诸多困惑,对危险化学品的监管考虑性质多,但综合考虑
数量、场景、措施少。按照依法监管、理性监管、科学监管的要求,应当根据不同的危险性采取
不同的管控措施和手段。
本刊特推出“危化品危险源辨识研究及化学试剂储存管理”等涉及化学试剂的安全与科学监管的系列文章。包括危险化学品危险源细化分级安全管理、危险化学品重大危险源辨识
研究进展、化学试剂有限数量包装安全监管豁免、危险化学品储存及规制的现状与困境、制定therock
化学试剂储存标准的原则和方法、危险化学品合规化研究等,供大家参考借鉴,敬请关注!
危险化学品重大危险源辨识研究进展
宋金链,张键鑫\刘岩,李润喜
(天津市康科德科技有限公司,天津301701)
摘要:简述了国内外重大危险源辨识的更新和进展。欧盟《塞维索法令》对重大危险源辨识发展具有重要意义,它根据恶性事故的发生及生产应用的需要不断完善和更新,目前已更新至第5版。我国重大危险源辨识标准起步较晚,与《塞 维索法令》密切相关,随着化工行业的快速发展,重大危险源辨识标准也更新至第三版。重大危险源辨识理论仍然需要不断地完善,以适应快速发展的T.业化形势,目前存在临界量不全、重大危险源分级理论中的特殊情况未做规定、非重大危险源分级管理空白等现实问题需要解决。
关键词:临界量;危险化学品;重大危险源;危险源辨识;塞维索法令;危险源分级
中图分类号:06-丨文献标识码:A 文章编号:0258-3283 ( 2021) 02-0174-06
Progress on Identification of Major Hazard Installations for Dangerous Chemicals S O N G Jin-lian, Z H A N G Jian-xin^ ,LIU Y an,LI Run-xi(Tianjin Concord Technology Co., Ltd.,Tianjin 301701 , China) ,Huaxue Shiji ,2021 ,43( 2) ,174-179
Abstract : Current progress of the identification of major hazard installations in China and abroad was described. The European Llnion^s Seveso Directive is of great significance to the identification and development of major hazard installations.Now at its third edition,the Seveso Directive has been continuously improved and updated bad on the occurrence of rious accidents and the needs of production and applications.The identification standards for major hazard installations in China were developed bad on the Seveso Directive. With the rapid development of the chemical industry, the identification standards for major hazards installa­tions in China have also been updated to a third edition.The identification theory of major hazard installations still needs continu­ous improvement to adapt to the rapidly developing industrialization situations.At prent major problems need to be resolved that the values of critical quantities need to be completely defined, special circumstances should be considered in the major hazard classification theory,and guidelines should be provided for classification management of non-major hazard installations.
Key words : critical quantity ; dangerous chemicals ; major hazard installations ; hazard identification ; Seveso Directive ; classification of hazard identifications
收稿日期:2020-08-3丨;网络首发日期:2020-12-08
作者简介:宋金链(1966-),男,河北大城人,硕士,高级1:程师,主要研究方向为高纯化学试剂的研制、开发与生产。
通讯作者:张键蠢,E-mail :zjconcord@ 。
引用本文:宋金链,张键鑫,刘岩,等.危险化学品重大危险源辨识研究进展[J].化学试剂,2021,43( 2) : 174-179。
1重大危险源辨识的起源与进展
重大危险源辨识标准是在重大工业事故频发的背景下建立的,工业活动中发生的重大火灾、爆 炸、毒性物质泄漏等事故,通常会给人们带来严重的损害,造成人员伤亡和经济损失,并对环境造成严重的污染。这些严重的后果,引起了人们对重大危险源的高度重视与管控。下列3个比较典型的化工事故直接引发对重大危险源的重视及相关制度的建立。
1.1 英国Nypro公司爆炸事故-英国重大危险源咨询委员会建立
1974年,英国仅有的一家“尼龙6”原料制造厂(NyPro公司)发生爆炸,造成28人死亡,89人 受伤,近2 000间房屋破坏,损失高达2. 544亿美元。经调查发现,该厂事故发生前储存有2 046 m3汽油、300 m3石脑油、1500 m3环己烷、120 m3苯、50 m3甲苯,严重超过许可的危险物质储存限值(32
m3石脑油、6.8 m3汽油)m。严重超量储存是造成这起事故的主要原因。
事故发生后,英国卫生与安全委员会高度重视,设立了重大危险咨询委员会,系统研究重大危险源控制技术,为重大危险源辨识标准的建立奠定良好的基础。
1.2 意大利ICMESA公司化学污染事故-欧共体《塞维索法令丨》(82/501/EEC)出台
1976年,意大利塞维索的ICMESA化工厂发生爆炸事故,造成剧毒化学品二氧杂芑泄漏,引发 化学污染,对人类健康、生态环境造成严重影响。该化学污染事故,引起欧洲立法机构的广泛关注。〗982年,欧共体在对已发生的重大事故的工业活动进行分析的基础上出台第一部《塞维索法令I》(82/501/EEC),该法令奠定了重大危险源辨识的理论基础,从而影响国际上其他国家。
1.3 印度博帕尔剧毒化学品泄漏事故-国际劳工组织对重大危险源的重视
1984年,印度博帕尔的一家农药厂发生剧毒化学品泄漏事故,大量剧毒化学品异氰酸甲酯泄漏,造成2. 5万人直接死亡,55万人间接死亡,20 万人永久性伤残[2]。
该事故引起了国际劳工组织的高度重视,并 于1985年组织召开重大危险源控制方法讨论会。1988年颁布《重大危险源控制手册》,1993年公布《预防重大工业事故》公约和建议书,为重大危险源的防控工作打下基础。
表1 国内外重大危险源辨识的进展
T ab.l Progress of identification of major hazards
installations in China and abroad
序号时间组织/国家主要内容
11974 年英国
设立重大危险咨询委员会(ACMH),
研究重大危险源评价、控制技术21976 年英国ACMH提出重大危险设施标准建议书31979 年英国
ACMH修订标准,提出重大危险设施
的定义
41982 年英国颁布《关于处理危险物质设施规程》51982 年欧共体颁布《塞维索法令I》82/501/EEC 61982 年欧共体
在意大利Ispm联合研究中心建立重
大事故报告数据库
71984 年英国颁布《重大工业事故控制规程》81987 年欧共体修订《塞维索法令I》
91987 年法国颁布《重大风险预防》法规
101988 年国际劳工
组织(IL0)
颁布《重大危险源控制手册》
111991 年国际劳工
组织(IL0)
颁布《预防重大工业事故实施细则》
lucky star
121991 年中国研究易燃、易爆、有毒重大危险源评
价方法,提出重大危险源评价方法
131992 年美国颁布《高度危险化学物质处理过程
的安全管理》
141993 年国际劳工
组织(IL0)
颁布《预防重大工业事故》公约和建
议书
151995 年中国颁布《重大事故隐患管理规定》,提
出对重大事故隐患分级管理。161996 年澳大利亚
颁布重大危险源控制标准N0HSC:
1014(1996)
171996 年欧共体颁布《塞维索法令II》96/82/EC
组织实施重大危险源普査工作,参照181997 年中国欧共体《塞维索法令》,对北京等6
个城市进行重大危险源普査。191999 年英国颁布《重大事故危险控制条例》202000 年中国
颁布《重大危险源辨识》GB 18218—
2000
212002 年澳大利亚
音标发音在线试听颁布重大危险源控制标准N0HSC:
1014(2002)
颁布《危险化学品安全管理条例》,对222002 年中国构成重大危险源的危险化学品的储存、
备案、登记等环节进行规范管理。232002 年中国
颁布《中华人民共和国安全生产
法》,要求生产经营单位对重大危险
源登记建档,并定期检测、评估、监
控、备案。
242003 年欧盟修订《塞维索法令n》
大猫英语分级阅读
252003 年法国颁布《技术风险和自然风险预防与
灾害恢复》法规
续表序号时间组织/国家主要内容
262005 年英国颁布《重大事故危害控制规划条例》
272005 年中国颁布《关于规范重大危险源监督与管理丁.作的通知》,提出了对重大危险源分级管理的思想
282009 年中国颁布《危险化学品重大危险源辨识》
GB 18218—2009
292011 年中国颁布《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》,对重大危险源进行规范管理
302012 年欧盟颁布《塞维索法令ffl》2012/18/Eli
312018 年中国颁布《危险化学品重大危险源辨识》
GB 18218—2018
我国最早在20世纪80年代初开展关于重大危险源的评价和控制工作,并将重大危险源评价
表  2 我国标准与欧盟《技术的研究列入国家“八五”科技攻关项目,提出 了易燃、易爆、有毒重大危险源评价方法4,为我 国重大危险源辨识工作奠定了基础。表1归纳了 国内外重大危险源辨识工作的进展^
2我国《危险化学品重大危险源辨识》标准与欧盟《塞维索法令》的关联性
我国重大危险源辨识标准颁布和修订与塞维索法令息息相关。欧共体最早在1982年颁布第一部《塞维索法令丨》(82/501/EEC),该法令旨在预防某些工业活动可能造成的严重事故后果,限制事故对人类和环境造成影响。我国最早在2000年颁布第一部《重大危险源辨识》(GB 18218—2000)标准,表2显示了我国标准与欧盟《塞维索法令》发展的关联情况。
Tab.2 Relationship between Chine standards and EU Seviso Directives
序号时间欧盟标准时间我国标准
颁布《塞维索法令I》(82/501/EEC)
11982年规定175种危险物质和3类易燃物质的临界量,为重
大危险源辨识工作开展奠定基础[5]。
修订后颁布《塞维索法令I》(87/216/EEC)
,分•危物/质:的临界量:做出T M*1!,减少毒性
2 19X7 年—
+气体临界量,增加镍等金属物质及其氧化物的临界量,
规定了氧气和三氧化硫两种物质的临界撒6]。
颁布《塞维索法令D》(96/82/EC)
1996年按照危险物质的类别对易燃、有毒等13项危险物质规定临界量[7]。颁布《重大危险源辨识》(
GB 18218—2000),根据我国 工业发展现状,参照欧共体标准的辨识方法,建立我国 重大危险源辨识标准,规定危险源辨识范围及方法,规定142项危险物质的临界量18]。
修订后颁布《塞维索法令I I(2003/105/EC)
扩大适用范围,增加对致癌物、环境有害物质的管控。将涵盖采矿储存和加1〔活动列人适用范围[9]。按照 危险性大小进行分类,细化各个级别硝酸铵的临界量。将构成重大危险源的场所分为低级场所和高级场所,便于对重大危险源分级管理。
颁布《危险化学品重大危险源辨识》((;B 18218—
2009)
将采矿业中涉及危险化学品的加工T艺和储存活动纳 2009年入了适用范围:10:。
按照危险化学品分类,规定了易燃液体、毒性物质等9
类危险化学品的临界量并根据危险化学品的危险性
大小,调整临界1。
5颁布《塞维索法令III》(2012/18/EU)
1)参照欧洲议会和理事会第1272/2008号(EC)条
例[11:‘要求,按照GHS分类方法,对不同类別的危险化
学品的临界量进行规定。
2)根据《关于物质和混合物的分类、标签和包装的第
1272/2008号法规(EC)》.增加对混合物的危险辨识||2:。
颁布《危险化学品重大危险源辨识》(GB 18218—2018)nutrilite
参照《化学品分类和危险性公示通则》标准[~,按照
2018年GHS的分类方法,对14类危险化学品的临界量进行规
定[~。该标准增加混合物的定义,以及对混合物的
辨识。标准提出重大危险源分级的方法。
2.1 欧盟《塞维索法令》编制与修订的主要特点2.1.1 根据恶性事故的发生调整适用范围
三版《塞维索法令》均是在对已发生的对公众和环境造成重大事故影响的工业活动深入分析的背景下建立和修订的,表3归纳了《塞维索法令》的建立/修订过程。
2.1.2 根据生产应用需要调节危险物质的范围
《塞维索法令I》(82/501/EEC)规定175个已命名危险物质、2类易燃液体和1类易燃气体的临界量,根据事故分析结果主要规定了爆炸品和毒性物质的临界量,占总数的75.43%。其中 毒性物质占100个,多为剧毒农药类危险物质,临 界量一般为1~100 kg;爆炸品32个,临界量多数规定为丨〇t或50 t。
随着化工行业的快速发展,19%年颁布的《塞维索法令II》(96/82/EC)规定了有毒物质等
表3《塞维索法令》的建立/修订过程
Tab.3 Establishment/revision process of the
Seveso Directive
序号建立/修订背景建立/修订内容
1976年,意大利塞维索ICMESA工厂发生化学污染事故。促使欧共体颁布《塞维索法令I》(82/501/EEC)。
2 4综合分析1984年发
生的印度博帕尔事故
的严重性。
促使欧洲立法机构加强对重大
危险源选址的管控。
对社区报告中的重大
事故进行分析,发现
大多数事故是由于管
理缺陷造成的。
促使《塞维索法令II》( 96/82/
EC)在预防重大事故发生上制定
了更多的规定,例如加强对重大
危险源进行评估,并要求建立系
统,加强未遂事故管理等。
对已经发生的工业事
故进行分析。
《塞维索法令n》(96/82/EC)扩
大适用范围,增加对致癌物和环
境有害物质的管控。
2000年1月罗马尼亚《塞维索法令n》(%/82/EC)将
5 拜亚马雷事故,氰化物涵盖采矿储存和加工活动列入
泄漏污染了多瑙河。适用范围。
2000年5月在荷兰恩《塞维索法令II》(96/82/EC)将
6 舍德发生的烟花爆炸烟花爆竹归纳为爆炸品的一种,
事故。并对其临界量做出了规定。
《塞维索法令II》(96/82/EC)中2001年9月图卢兹一对硝酸铵、硝酸钾等易制爆化学
家化肥厂爆炸事故。品按照性质分类管理,并对不同
类别的物质规定不同的临界量。13类危险物质的临界量,大大增加了临界量的危险物质数量,使得重大危险源辨识更加充分。与 1982版相比,增加了剧毒品、氧化物等物质的临界量,如对氧磷等剧毒品的临界量由1〇〇 k g增长 到50 t,二甲基亚硝胺等氧化性物质的临界量由1k g增长为200 t。
《塞维索法令ffl》(2〇l2/18/E U)按照G H S分 类方法,分别规定了健康危害类、物理危害类、环 境危害类、其他危害类4大类危险化学品的临界量,《塞维索法令in》分类更加细致,将氧化性物质细分为氧化性气体、液体、固体3类,将毒性物质分为特异性靶器官毒性-单次接触和急性毒性物质两类等。
此外《塞维索法令1II》(2012/18/E U)将储存场所分为高级场所和低级场所,并分别对髙级场所和低级场所设定了不同的临界量,以便分级管理。高级场所的临界量一般为低级场所的2~10倍,当储存数量大于等于高级场所临界量时必须在高级场所储存,储存量大于等于低级场所临界量,小于高级场所储存量可在低级场所储存。其 次,《塞维索法令m》(2012/18/ E U )对高级场所需要满足的特殊要求进行规定,例如需要提交安全报告、应急预案等为避免重大事故发生所采取的措施。该法令综合考虑生产储存场所中特殊工
艺条件对危险物质的影响,例如易燃液体-1类、处于高于其沸点环境的易燃液体2类或3类,闪点矣60 t的其他易燃液体的临界量为:高级场所
为50 t,低级场所为10 t。这一变更使得该法令的
重大危险源辨识工作更加科学合理,更加贴近工
业化生产实际。
通过对三部《塞维索法令》的修订情况归纳
得知,《塞维索法令》主要是根据恶性事故的发生
调整适用范围,根据生产应用需要以及事故分析
现状适当增减危险物质的临界量,并通过先进的
技术手段、严格的管理措施增加危险物质的临界量。欧盟通过从工业活动中总结出的经验教训来调整危险物质的临界量,使得重大危险源辨识标准更加适用于工业活动生产现状。
2.2 我国《危险化学品重大危险源辨识》标准的编制与修订
2.2.1 编制与修订背景
自1982年欧共体颁布《塞维索法令丨》(82/ 501/EEC)后,美国、澳大利亚等国家纷纷制定了
相应的标准。结合国外标准中提出的利用危险物质的危险性及临界量进行重大危险源辨识的方法,我国在1997年,由原劳动部组织实施重大危险源普查试点工作,参照欧共体颁布的《塞维索法令》,结合我国有关法规及实际生产技术水平,对北京等6个城市进行重大危险源普查,试点中就重大危险源的辨识提出了初步的意见。在普查 工作基础上,制定了我国重大危险源辨识标准。2.2.2 主要内容
我国重大危险源辨识标准规定了重大危险源辨识相关概念、适用范围、危险物质的临界量以及重大危险源辨识方法。表4总结了我国重大危险源辨识标准主要修订情况。
2. 2.3临界量的制定与修订
2000年,我国在生产规模、生产技术和管理水平上较国外差距较大,因此2000版重大危险源辨识标准规定的临界量相对较小。以甲醇为例,《塞维索法令II》(96/82/EC)规定高级场所甲醇的临界量为5 000 t,低级场所的临界量为500 t,而我国《重大危险源辨识》(GB18218—2000)标 准中未界定高级场所和低级场所,只是将单元划分为生产场所和贮存区,贮存区中甲醇的临界量为20 t,临界量相对较小。《危险化学品重大危险源辨识》(GB 18218—2009)对危险化学品的临界
按照《危险货物
品名表》对危险
物质进行分类。
按照《危险货物
teach
品名表》进行分
类,按照
20592—2006 对
急性毒性物质进
行分类。
按照GHS 分类方
法,参照 GB  30000—2013 对 危险化学品进行 分类。
规定了 26项爆
炸性物质、34项
易燃物质、21项
临界量活泼化学物质、
61项有毒物质,
共计142项危险
物质的临界量。
重大危险源分级decision的用法
未分级在规定r 78个 特殊危险化学品
临界M 的基础
上,按照危险物
质分类规定了易
燃液体等9类危
险化学品的临
界量。
未分级
在规定了 85个
特殊危险化学品 临界董的基础 上,按照GHS 分 类方法规定了易 燃固体等14类 危险化学品的临 界量。
提出重大危险源 分级理论,以重 大危险源辨识指 标值计算为分 级依据,为重大 危险源的分级管 理奠定基础、,
量进行调整,提高了易燃液体和易燃气体、急性毒适用范围
单元划分
蔬菜英语
企业或组织的危
险物质的生产、经
营、贮存、使用。
同一工厂以500 m  为限,划分为生产 场所和贮存区。将采矿业中涉及适用于生产经营
危险化学品的加单位的危险化学
工工艺和储存活品的生产、经营、
动列人适用范围:储存和使用。同一生产经营单
位以500 m 为
限.对单元进行
划分,取消生产
场所和r 存区临
界量的区别〇取消500 m 的限
制,将整个生产
经营单位划分为
生产单元和储存
单元。
氯酸钾
zxing
氧:质性S
20100 1 000
100
硝酸铵(可燃物<
0.2%)临界量为50 硝酸铵(可燃物< 0.4%)临界量为200
氧化性
气体
—20050危险
临界置临界量临界量
序号类别
化学品(G B 18218—(GB 18218-(GB 18218—
名称2000)/t 2009)/t 2018)/t
叠氮0.5
0.5
化钡
1爆炸品
硝化纤维素(含乙醇 多25%)临界量为10
硝化10010
硝化纤维素(含水多
纤维素
25%)临界量为50
硝化纤维素(含 12.6%)临界量为50
性物质的临界量,降低了部分毒性气体、爆炸品的 临界量。《危险化学品重大危险源辨识》(GB 18218—2018)标准主要是对危险化学品的分类更 加细致,对硝化纤维素、硝酸铵等危险化学品按照 用途及性质进行细分。与《危险化学品重大危险 源辨识》(GB  I  8218—2009 )相比,主要增加了对
气溶胶及特殊工艺条件下易燃液体临界量的规 定,降低了氧化性气体、易于自燃物质的临界量。 2.2.4 标准修订过程
2.2.4. 1
单元范围划分更加科学,符合现实管
理要求
由最初以500 m 为限的生产经营单位进行重 大危险源辨识,到现在以整个工厂为限划分生产 单元和储存单元进行重大危险源辨识,避免了同 一家企业存在多个重大危险源而分别管理的情 况,使得单元划分更加切合实际。2. 2. 4. 2
危险化学品的种类更加齐全
由最初危险物质逐渐变为危险化学品,由易
毒性氰化氢 20
1 1物质丙烯醛
100
20
20
燃、易爆、有毒、有害的危险特性丰富到具有毒害、 腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等特性,由最初按照危险货 物品名表进行分类,逐渐转变为按照国际通用的 G H S 分类方法进行分类,使得危险化学品的种类 划分更加细致、全面。2. 2. 4. 3
临界量种类越来越多、数量越来越大,
与快速发展的生产经营现状相适应
随化工行业的快速发展,化工产品种类数量 大大增加,标准中对临界量的种类数量的规定逐 渐增加,由最初规定了 142个危险物质临界量过 渡到了现在14类危险化学品临界量。随着社会 经济不断发展、安全技术管理水平不断提升,危险 化学品的安全保障能力不断提高,标准对临界量 的赋值越来越大,与快速发展的生产现状相适应, 更加贴近生产经营实际,为推进我国化工行业的 快速发展奠定了良好的基础。
表4 我闺重大危险源辨识标准主要修汀情况
T a b .4 Revision of identification of major hazards
installations in China
主要内容
GB 18218—2000 GB 18218—2009 GB 18218—2018
表5 我国危险化学品重大危险源辨识标准中对
临界量的修订情况
T ab .5 Revision of critical quantity in the standards of
identification of major hazard installations for dangerous
chomicals in China
50
50
phaone
00
00
00000 5 5 2
50
50500500200
10
10
110025
202020
焼烯
甲乙氨
类性体
3毒气醇酮油
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f
w
燃体
易气性体
毒气燃体
易液险质类
危物分

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