Vol.20 No.2
Apr. 2021
第20卷第2期
2021年4月
现代农药
Modem Agrochemicals
♦残留#环％ ♦
高效氯氟氧菊酯乳油和水乳剂在大豆上的
残留和降解动态
孙明娜，童 舟，董 旭，褚)，王 梅，高同春，段劲生*
(安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所/农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(合肥)， 合肥 230031)
摘要：笔者研究了施药后高效氯氟=菊酯乳油和水乳剂在大豆的叶片上的原始沉降量和降解动态
规律。试验数据表明，乳油和水乳剂产品施药2 h 后，高效氯氟=菊酯在大豆叶片上的原始沉积量分别
为 1.386±0.214、1.167±0.132 mg/kg ，在豆荚上分别为0.067±0.006、0.051 ±0.005 mg/kg ；在叶片 上 的降解半衰期分别为4.1、5.2 d ，在豆荚上则分别为2.8、5.0 d o 药后21 d ，大豆中2种剂型农药的残留量
均小于0.005 mg/kg ，小于最大残留限量(MRL )。相对于乳油，水乳剂在大豆叶片和豆荚上的降解速 率相对较慢，尤其是在豆荚上半衰期较长，为5.2 d ，可以较好地维持对大豆食心虫的防效，既高效又 环境友好。研究结果为指导不同剂型的高效氯氟=菊酯在大豆上的科学高效应用提供了理论支持。
关键词：高效氯氟=菊酯；乳油；水乳剂；大豆；残留
中图分类号：S 481+.8
文献标志码:A doi ：10.3969/j.issn.1671-5284.2021.02.008
菅义伟竞选ldp总裁Residue and Degradation Dynamics of Lambda -cyhalothrin in Soybean
SUN Mingna, TONG Zhou, DONG Xu, CHU Yue, WANG Mei, GAO Tongchun , DUAN Jinsheng *
(Institute of Plant Protection and Agricultural Product Quality and Safety, Anhui Academy of Agricultural Sciences/Key Laboratory of Agro-Product Safety Risk Evaluation (Hefei), Hefei 230031)
Abstract : In this paper, the original deposition and degradation dynamics of different forms lambda-cyhalothrin (EC and
EW) in soybean leaves were studied. The original deposition of lambda-cyhalothrin EC and EW on soybean leaves were 1.386&0.214 mg/kg and 1.167 ±0.132 mg/kg, respectively, and the degradation half lives of lambda-cyhalothrin EC and
EW on soybean pods were 0.067 ±0.006 mg/kg and 0.051 ±0.005 mg/kg, respectively. The degradation half lives of lambda-cyhalothrin EC and EW were 4.1 d and 5.2 d on soybean leaves, respectively, and were 2.8 d and 5.0 d on soybean leaves, respectively. After 21 d, the residues of the two forms lambda-cyhalothrin in soybean were less than 0.005 mg/kg
(less than MRL value). Compared with EC, the degradation rate of EW on soybean leaves and pods was relatively slow, especially on pods. The half-life of EW was 5.2 d, which could maintain the contact control effect on soybean pod borer
(Leguminivora glycinivorella) and efficient and environmentally friendly. The results provide data support for the scientific
and efficient application of different forms of lambda-cyhalothrin in soybean.
Key words ： lambda-cyhalothrin; emulsifiable concentrate(EC); emulsion in water(EW); soybean; residue
高效氯氟y 菊酯为神经毒 菊酯 有特效，并具有药效迅速，效期， 性高且
杀虫剂(图1)，其通过触杀、胃毒作
幼 产生抗性，用药量比其他拟除虫菊酯类药剂明
收稿日期：2021-01T5
基金项目：国家重点研发计划(2016YFD0200207-4)研究生 预报名
作者简介：孙明娜(1979—0，女，安徽舒城人，硕士，副研究员，主要从事农产品质量安全及农药残留标准研究。E-mail ：***************** 通信作者：段劲生(1977—)，男，安徽宿松人，博士，研究员，主要从事农药手性、农药残留与农产品质量安全等方面的研究工作。to
E-mail ： *****************
2021年4月孙明娜，等：高效氯氟-菊酯乳油和水乳剂在大豆上的残留和降解动态
显少等特点[1]&大豆食心虫等鳞翅目害虫是大豆生产中的重要害虫，而高效氯氟？菊酯是我国防治大豆食心虫的主要登记品种叫随着药剂的连续施用，大豆食心虫的抗药性也在不断地加大，导致用药量和用药次数不断上升叫同时，由于高效氯氟？菊酯分子量大、亲脂性强，不具备内吸性，通过触杀、胃毒作用发挥防效。施药后靶标区域的药剂量量)是药效的心。发
药剂型可药降解。Guan等问发采用壳聚
和海备的虫剂在大豆和
中降解剂。目，高效氯氟？菊酯的剂型大豆施药后的量和降解的
。不同剂型的高效氯氟？菊酯施用大豆和豆中药剂的量降解的，导高效氯氟？菊酯在大豆上的用和提高农药利用率提供依据。
N
图1高效氯氟+菊酯
1材料与方法
1.1田间试验
于2017在
集试验基地进行。基地地，，大豆品种为'皖豆28”，生育期为110d。选择25g/L高效氯氟？菊酯，通作
2.5%高效氯氟？菊酯剂，通作
有限公司，以登记用量的最高剂量为7.5g/hm2。在大豆结荚初期(株高为15〜20cm左右，即大豆食心虫危害初期)兑水喷雾施药，每亩用水量为40L c小区面50m2，每处理3个重复，不同药剂施药后的2、6h，1、2、3、4、5、7、10、14、21d分别采集大豆叶片、豆荚，每小区采集2份样品，按NY/T788—2018《农作物中药残准则》的规定叫从大豆的上、中、下的不同部位分别采和处理样品，每份样品200g、冰箱冷冻于-20A存，待测。
1.2主要仪器及试剂日语翻译发音
岛津8040气相色谱-串联四极杆质谱联用仪；MILLI-Q Direct8超纯水机，德国默克密理博公司；Vortex2涡旋混合器，德国IKA公司；390HE分析天平，瑞士普利赛斯公司；H3021D高速离心机，上海知信仪器无水硫镁(MgSO?，国药化剂上海)；N-丙乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)、十八硅胶(CQ，天津博纳-阿格拉技术。高效氯氟？菊酯标准品(纯度99.5%)，德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司；无水硫酸钠(分析纯)、氯化钠(分析纯)，国药化
。
1.3检测方法
1.3.1样品处理
采用QuECHERS法处理样品。称取混匀后粉碎样品10(±0.05)g至50mL聚四氟乙烯(PTFE)离心管中，加入乙猜：水("："=50:5)混合溶液55mL，涡旋仪上5min。随后加吸剂2.5g (MgSO4:NaOAc=4:1)，以4000rpm的转速离心5min。上层1mL乙月青相移到含纯化材料(包括50mg MWCNTs、500mg PSA、500mg C i8和1500mg MgSO?的15mL PTFE离心管中，后再次离心，取2mL乙月青层，氮吹至近干，用2mL正己烷定容。样品过0.22m滤膜后用GC-MS/MS测定。
1.3.2测
进样口温度：250d；色谱柱：Rxi®-5Sil MS(30 m X0.25mm,0.25p m)；柱温为程序升温:50f下保持1min，然后以30°C/min速率增加到125h，再以20i/min速率增加到280j，保持4min；载气：氨气(纯度99.999%),1.69mL/min；质谱仪：电子电离(EI离子源和传输线的度:200k和2801；定量离子181.1/152.1量24V定性离子163.1/127.0；碰撞能量：14V。数据分析采用GCMS-solutionv2软件。
1.4高效氯氟3菊酯标准曲线绘制
准称取一定量的高效氯氟？菊酯标准品，用色谱正己烷配制1000mg/L的标准品储备液，保存于-20°C。用不同质的取液稀释成0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5p g/mL 的质标准品，按1.3.2测■进样分析，标准。
1.5添加回收率
大豆、豆，按0.005、0.05和0.5 mg/kg3个5次重复加高效氯氟？菊酯标准溶，按1.3的方法处理和检测分析，分别计算和相标准RSD。
现代农药第20卷第2期
2结果与分析
不客气 英文2.1方法的线性范围、准确度及精密度
高效氯氟％菊酯在0.005〜0.5!g/mL，基质标准曲线的峰面积（图2）与对应质量浓度间线性关系良好（表1），相关系数！2在0.9952〜0.9995。添加水平在0.005、0.05和0.5mg/kg3个浓度，高效氯氟％菊酯在叶片中的平均回收率为89.6%〜95.1%（表2），相对标准偏差（RSD）为2.4%〜4.1%，在豆荚中平均回收率为92.4%〜96.9%，相对标准偏差为1.6%〜6.1%；方法的定量限（LOQ）为0.005mg/kg，满足残留试验准则要求。
（a）高效氯氟％菊酯叶片基质标（0.05!g/mL）
1&826
（c）高效氯氟％菊酯豆荚基质标（0.05!g/mL）
图2
表1高效氯氟5菊酯标准曲线和相关系数
添加回收样品的色谱图
化合物基质标准曲线相关系数!2LOQ值/(mg-kg-1)基质效应/%高效氯氟%菊酯叶片"=14852314#+578210.99950.00543.6豆荚"=12589639$+158960.99520.00538.3
qop
表2高效氯氟5菊酯添加回收及相对标准偏差（%=5）
基质类型添加水平/（!g-g-1）平均回收率/%相对标准偏差/%
0.00594.2 2.4
叶片0.0595.1 2.5
0.589.6 4.1
0.00595.2 6.1
豆荚0.0596.9 4.7
0.592.4 1.6
2.2基质效应
由于QuEChERS-GC-MS/MS易受基质共提物的影响，导致试验结果的准确度和度嘔当大豆叶片中ME值为43.6%，在大豆豆荚中ME值为38.3%，均表现为基质增强效应（表1）。为保证方法的适用性，采用外标法基质匹配标准曲线定
ME值<0时为基质减弱效应；当ME>0时为基质增量来消除基质效应造成的影响㈣。基质效应按式（1）强效应O9P。本试验研究结果表明，高效氯氟％菊酯在计算。
基质效应（ME）/%=基质标准曲线率-标准线斜率
标准曲线率
X1001)
2.3不同剂型高效氯氟9菊酯在大豆上的残留量和降解动态
检测结果表明（表3、图3），在7.5g/hm2设计施，高效氯氟％菊酯和水2型2h后在大豆叶片上的原始沉积为1.386±214、1.167±0.132mg/kg；在豆荚上分别为0.067±0.006、0.051±0.005mg/kg。药后14d，乳油和水2型在叶片的率均90%，分别为94.1%、91.12%；在豆荚上，药后21d,2种剂型农药的残留量均小于0.005mg/kg。高效氯氟%酯和水在豆上的合一级动力学方程OGe“，经对数转换及回归分析计算得出，在叶片上的为4.1、5.2d，在豆荚上则分别为2.8、5.0d o
2021年4月孙明娜，等：高效氯氟-菊酯乳油和水乳剂在大豆上的残留和降解动态
表3高效氯氟氧菊酯的残留降解动态
时间/d
大豆叶片豆荚
25g/L高效氯氟/菊酯乳油 2.52高效氯氟/菊酯水乳剂25g/L高效氯氟/菊酯乳油 2.5%高效氯氟/菊酯水乳剂留量/(mg-kg-1)解率/%留量/(mg-kg-1)解率/%留量/(mg-kg-1)解率/%留量/(mg-kg-1)解率/%
0.0833 1.386 1.1670.0670.051
0.25 1.24310.34 1.0827.290.05715.600.03629.23
10.93232.80 1.01113.360.04926.280.03237.22
20.58557.830.59548.980.04631.650.01863.60
30.53861.220.56251.840.02464.230.01765.63
40.53561.430.46460.250.02365.310.01570.08
50.42269.580.26976.990.02366.220.01570.26
70.26780.770.20582.440.01084.610.01373.50
100.17887.180.17385.15<0.0050.00785.88 140.08294.100.10491.12=0.0050.00687.93 210.04197.060.08292.95>0.005<0.005
方程c f=1.0295e^-167r c@0.8346e^134"C"=0.0646e^-251"C"@0.0328e-0.138r -0.98481-0.93588-0.97486-0.93486
asonalTWd 4.1 5.2 2.8 5.0
表3高效氯氟+菊酯的残留降解动态
3结果与讨论
在之前的研究中发现，高效氯氟/菊酯喷施到大豆后，绝大部分药剂残留于叶片（上、中、下）和豆荚上，大豆的茎秆（不含叶片）和根、大豆田土壤中高效氯氟/菊酯的含量均未检出叩。鉴于此，在研究不同剂型的药剂降解差异时，针对有效着药的靶区叶片（上、中、下）和豆荚这2个部位进行研究。
研究结果表明，在相同施药量下，高效氯氟/菊酯乳油和水乳剂2种剂型在大豆叶片和豆荚的原始沉积量比较接，明显差异，说明2种剂型的药剂在田的靶区药差异不大，这大豆叶片表积较大，有利于药的均分有。在相同施药剂量下，对于同一靶标部位（大豆叶片或豆荚），不同剂型的药剂，高效氯氟/菊酯的降解速率不同。乳油剂型较水乳剂剂型降解相对较快，在叶片上高效氯氟/菊酯乳油和水乳剂的
降解半
期分别为4.1、5.2d，也与已有报道的高效氯氟/菊酯在大豆上的降解半衰期为7d比较接问，在豆荚上则半期分 2.8、5.0d；在相同施药剂量下，对于同一剂型药剂，高效氯氟/菊酯乳油在不同靶标部位的降解速率不同，豆荚上降解较快（半衰期为2.8d）、而叶片上较慢（半衰期为4.1d），而高效氯氟/菊酯水乳剂在叶片上和豆荚上的降解半衰期则差异不明显，分别为5.2、5.0d。
英语字母发音
靶区的原始沉积量表明，水乳剂在保和乳油相同原始积量的同时，在大豆叶片和豆荚上的降解速率相对较，在豆荚上（半期 5.2d）相对较时的药剂积量，又因高效氯氟/菊酯无内吸性，故
现代农药第20卷第2期
维持对大豆食心虫的触杀防效。同时，水乳剂作为一种环保剂型，比乳油对环境更加友好。在药后21d，豆荚中高效氯氟M菊酯均小于0.005mg/kg，不超过GB/T2763规定的大豆中高效氯氟M菊酯MRL值（0.02mg/kg）问，因此，收获期的大豆是安全的。
由此可见，高效氯氟M菊酯作为防治大豆食心虫主要登记药剂，水乳剂相对于乳油，更加安全高效并且环境友好[14]o本研究结果可为大豆虫害防治农药科学使用提供科学数据参考。
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shmily是什么意思
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(责任编辑：高蕾)
f f ]近日，国家发改委环资司召开国家强制性能耗限额标准推进工作会。会议强调，各行业协会要加快推动有关强制性能耗；
+限额标准制修订工作，为实现碳达峰、碳中和及能耗双控目标提供有力支撑。中国石油和化学工业联合会有关负责人在接受+
|记者采访时表示，国家发改委此举的目的是进一步压减和整合标准数量，并借此对标准指标进行修订和调整，以适应科学技j |术发展的需要。未来多数标准将更加严格，从而有效提高包括石油和化工行业在内的各行业的能效水平。+ +该负责人谈到，随着科学技术的发展，一些产品原来的能耗先进值行业内大多数的企业己经能够达到，因此需要进一步|
t提高，准入值也是如此。一些在限额外的企业退出了，限额标准亦需要调整，从而有效提高行业整体的能效水平。+ t+
f据了解，调整前的石油和化工类强制性能耗限额标准有39项，整合后将变为11项，分别为电石及其下游行业（电石、1,4-+ I丁二醇、聚乙烯醇、乙酸乙烯酯）单位产品能源消耗限额；无机盐行业潢磷、
硫酸钾）单位产品能源消耗限额；化肥行业（合'碳酸氢鞍、尿素、磷酸一鞍、磷酸二鞍）单位产品能源消耗限额；无机酸和有机酸行业（工业硫酸、稀硝酸、工业醋酸）单位产+能源消耗限额；橡胶行业（轮胎、炭黑）单位产品能源消耗限额；醇酥行业（甲醇、乙二醇、二甲瞇）单位产品能源消耗限额；异: +M酸酯行业（甲苯二异M酸酯、二苯基甲烷二异M酸酯）单位产品能源消耗限额；氯碱行业重点产品（烧碱、聚氯乙烯、氯甲烷）+产品能源消耗限额；成树脂行业重点产品（聚甲醛、不饱和聚酯树脂、酚醛模塑料、酚醛树脂、氨基模塑料）单位产品能源■耗限额；涂料行业（钛白粉、氧化铁颜料）单位产品能源消耗限额；炼化行业重点产品（炼油、乙烯、聚丙烯、苯乙烯、精对苯二+对二甲苯、环氧丙烷、邻苯二甲酸肝）单位产品能源消耗限额。] +（来源：中*化工报）+ t+ 1“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+”+“+“+“+“+“+“+..+」
