邻苯二甲酸盐
邻苯二甲酸盐是塑料制品普遍使用的增塑剂。
增塑剂是指增加塑料的可塑剂,改善在成型加工时树脂的流动性,并使制品具有柔韧性的有机物
质。它通常是一些高沸、难以挥发的粘稠液体或低熔点的固体,一般不与塑料发生化学反应。
增塑剂首先要与树脂具有良好的相容性,相容性越好,其增塑效果也越好。添加增塑剂可降低塑
料的玻璃转化温度,使硬而刚性的塑料变得软且柔韧。一般还要求增塑剂无色、无毒、无臭、耐
光、耐热、耐寒、挥发性和迁移性小,不燃且化学稳定性好,廉价易得。实际上,一种增塑剂不
可能满足以上的所有要求。
增塑剂根据其作用分有主增塑剂,即溶剂型增塑剂;辅助增塑剂,即非溶剂型增塑剂;催化剂型
增塑剂;根据其化学结构分为苯二甲酸酯类,脂肪酸酯类,磷酸酯类,聚酯类,环氧酯类,含氯
化合物等。常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二甲酸二辛酯(DOP),环氧大豆油,
磷酸三甲苯酯,磷酸三苯酯,癸二酸二辛酯,氯化石蜡等。PVC是这些增塑剂的主要终端用户。
添加了增塑剂PVC的主要应用领域为电线、电缆、地板及墙壁贴面、建材、汽车及包装材料。
增塑剂在所有塑料助剂中用量最大。我国总产能约为100万吨,增塑剂以综合性能佳、价格优的
邻苯二甲酸酯为主,世界四大生产和消费国家和地区——美国、西欧、日本、中国的消费量占
70%~90%。
来自英国玩具协会(BritishToy&HobbyAssociation)的消息称,欧盟部长理事会在法国斯特
拉斯堡签署了一项旨在限制邻苯二甲酸盐的法令。法令规定,DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP
(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)在塑料玩具和儿童用品中的比例不得超过
0.1%;儿童能放进嘴里的玩具和用品中,DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异
癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)的比例也不得超过0.1%。
邻苯二甲酸盐被认为是一类能起软化作用的化学物质,它会对人体激素产生影响,可能损害人体
肝脏、肾脏和生殖器官,并有致癌风险。
邻苯二甲酸盐邻苯二甲酸盐在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,
使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造
成男子生殖问题的“罪魁祸首”。在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸盐含量最高,很多化妆品的
芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多
使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
Phthalates(邻
苯二甲酸盐)常存在与那些材料?
邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用
血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品,如指甲油、头发喷雾剂、香皂
和洗发液等数百种产品中。
玩具邻苯二甲酸盐含量限制指令
随着人们对人们对Phthalates(邻苯二甲酸盐)的了解,儿童用品中的邻苯二甲酸盐越来越被
重视重视。欧盟于1999年就正式作出决定,在欧盟成员国内,对3岁以下儿童使用的与口接触
的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸盐的含量进行严格限制。专家发现,含有邻
苯二甲酸盐的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致
邻苯二甲酸盐的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟危害。
有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第2005/84/EC号指令,于2007年
1月16日生效,所有欧盟成员国已于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例,2008年1
月16日开始实行各自的有关法例。
根据指令规定,儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生,以及喂哺儿童或让
儿童吸吮的产品,当中包括各种形状及类型奶嘴。
2005/84/EC号指令对邻苯二甲酸盐的限制:
●玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP),浓度不得超过
0.1%。
●DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品,不得在欧盟市场出售。
●儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品,其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及
DNOP),浓度不得超过0.1%。
●DINP、DIDP及DNOP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品,不得在欧盟市场出售。
Phthalates邻苯二甲酸盐中的16种有害物质:
onylortho-phthalate(DINP)邻苯二甲酸二异壬酯
(2-ethylhexyl)ortho-phthalate(DEHP)邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯
-n-butylortho-phthalate(DBP)邻苯二甲酸二正丁酯
ecylortho-phthalate(DIDP)邻苯二甲酸二异葵酯
-iso-butylortho-phthalate(DIBP)邻苯二甲酸二异丁酯
-n-butylortho-phthalate(BBP)邻苯二甲酸丁基苄酯
-n-octylortho-phthalate(DNOP)邻苯二甲酸二正辛酯
ctylortho-phthalate(DIOP)邻苯二甲酸二异辛酯
ylortho-phthalate(DMP)邻苯二甲酸二甲酯
lortho-phthalate(DNNP)邻苯二甲酸二正壬酯
tylortho-phthalate(DHP)邻苯二甲酸二庚酯
ylortho-phthalate(DPP)邻苯二甲酸二戊酯
lortho-phthalate(DEP)邻苯二甲
酸二乙酯
ohexylortho-phthalate(DCHP)邻苯二甲酸二环已酯
-propylortho-phthalate(DPRP)邻苯二甲酸二丙酯
oyladipate(DINA)邻苯二甲酸二壬酯
为了符合法规的要求,已经有不少供应商在开发研究和生产邻苯二甲酸酯的无毒替代产品。如美
国生产商Morflex公司表示,该公司生产的柠檬酸酯(Citroflex),是由天然资源如玉米和蜜糖提
炼的有机物质柠檬酸酯制造而成。可替代邻苯二甲酸酯作为PVC软化剂。且生产工艺不需要做
大的改变,可作为玩具PVC增塑剂的替代品。但其缺点是价格较高,是邻苯二甲酸酯价格的数
倍,但随著全球对柠檬酸酯的需求不断增加,售价可能会调低。除此以外,瑞士的Jungbunzlauer
公司生产的Citrofol,韩国LG公司的EBN、BET都是比较知名的无毒环保增塑剂,可用作玩具PVC
增塑剂的替代品,但其缺点同样是价格太高。
在我国国内也有研究环保性增塑剂替代品的。如中国石化集团金陵石化公司研究院声明其生产的
乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)是环保性增塑剂,可与食品接触。该ATBC对PVC塑胶具有优良的
增塑性能,它的增塑效果可与增塑剂DOP、DINP相当。ATBC是目前PVC塑胶行业最经济的环保
增塑剂
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