cay

习题

1.以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，

选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案）

答：

Et=±0.1%

lgα

Y(H)

=5.5(pH=5.5)

lgK

CdY

=lgK

CdY

-lgα

Y(H)

=16.5-5.5=11.0

lgcK=-2+11.0=9.0

查图：ΔpM=±1.5

pM

sp

=(pc+lgK)/2

=(2+11.0)/2

=6.5

滴定突跃为pCd=6.5±1.5(5.0-8.0)

查二甲酚橙：pCd

t

=5.0

答：选用二甲酚橙是合适的。

2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数K

MgIn

=107.6

。

计算pH=10.0时P（Mg）

t

值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以EDTA滴

定同浓度的，终点误差多大？（参考答案）

答：

3.以EDTA滴定浓度均为、混合液中的,

溶液pH为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时CaY的平衡浓

度各是多大？（参考答案）

答：

查表：

终点：

4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为

，计算:

（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]

（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；

（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案）

答：

(1)查表：

查表：pH=2.1

即最高酸度为pH=2.1

pH=3.2

即最低酸度为pH=3.2

滴定Th4+的合适酸度范围为pH2.1—3.2。

（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为

5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的

。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol·L-1,pH=5.0,

以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的pK

a

=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）

（参考答案）

答：

6.称取含和的试样0.2015g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，

加热至50℃左右，以0.02008mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然

后加入上述EDTA标液25.00mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112

mol·L-1标准溶液返滴，用去8.16mL。求试样中与的百分含量。（参考

答案）

答：

7.移取,,的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015

mol·L-1EDTA滴定,用去20.28mL。调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16mL,再加入邻二

氮菲，用0.02002mol·L-1标准溶液滴定,计用去10.15mL。计算溶液中

,,的浓度。（参考答案）

答：

=0.02015×20.28/25.00

=0.01634(mol/L)

=0.02002×10.15/25.00

=0.008128(mol/L)

=(0.02015×30.16-0.02002×10.15)/25.00

=0.01618(mol/L)

注：过程反应中：

pH1，滴定Bi3+

pH5.5,滴定Pb2+,Cd2+

加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析

出的EDTA。

8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有的试液中测定。

（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）

答：

（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。

答：在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA

直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）

答：

1.控制酸度分别滴定。

∵ΔlgK=7.8,

∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测Zn2+：在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以

0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测Mg2+：在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以

0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

2.掩蔽法。

9.若配制EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含

量；

（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量。

（参考答案）

答：

设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为

（1）标定（pH=10)：Ca2+＋Y＝CaY

CaY原有不变，

测定（pH=5～6）：Zn2+＋Y＝ZnY

CaY→Ca2+＋Y

即：CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，

（2）标定（pH=5～6)：Zn2+＋Y＝ZnY

Ca2+游离状。

测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴

定时所耗体积增大，结果偏高。

（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。

标定（pH=10)：Zn2+＋Y＝ZnY

CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

Ca2+＋Y＝CaY

测定（pH=10）：Ca2+＋Y＝CaY

c测=c标

对测定结果没有影响。

10.用EDTA滴定同浓度的M，总K'(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K'(MY)

一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？（参考答案）

答：

化学计量点后0.1%:

pM=lgK(MY)-lg([MY]/[Y])=lgK(MY)-3

K(MY)增大10倍,lgK(MY)增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

化学计量点前0.1%:

pM=lg2-lg

增大10倍，pM降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

11.络合滴定至何点时，c

M

=c

Y

？什么情况下，[M]

sp

=[Y]

sp

？（参考答案）

答：

12.以同浓度的EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将EDTA和金属离

子浓度增大10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？（参考答案）

答：

化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于

K

MY

，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。

13.已知K（ZnY）≥K（MgY），为什么在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定时，

可以用标准溶液标定EDTA？（参考答案）

答：

以[NH

3

]=0.10mol/L计算。

Zn2+—NH

3

lgβ

1

—lgβ

4

为:2.27,4.61,7.01,9.06

pH=10时，=0.5,=5.4

lgK(ZnY)=16.5-5.7-0.5=10.3

由于在此条件下，lgK(ZnY)=10.3,lgK(MgY)=8.7

二者相差不大，由络合物稳定性差异引起的终点误差可以忽略。

14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡：

M+Y======MY

OH-／＼A+H+→HaAH+／│＼N2+B→N2B→N2Bx

M（0H）MAHYN1YN2Y＼H+

┇┇┇HB

M(OH)mMAnH6Y┇

H6B

(1).请写出lgK'(MY)的计算式。

(2).在该溶液中，c(M)、c(N

1

)、c(N

2

)、c(Y)、c(A)、c(B)、及[M']、[Y']、[A']、[B']、[N

1

']、

[N

2

']各是什么含义？（参考答案）

答：

15.在一定条件下，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度金属离子mol·L-1。已知该

条件下反应是完全的，在加入19.98～20.02mLEDTA时pM值改变一个单位，计算

K'(MY)。（参考答案）

答：

16.移取25.00mLpH为1.0的、试液，用0.02000mol·L-1EDTA滴定耗

去15.00mLEDTA。今欲在此溶液中继续滴定，需加入多少克六次甲基四胺，才能

将pH调到5.0？（参考答案）

答：