巯基乙酸

巯基乙酸异辛酯合成新工艺

例")向上述反应瓶内投入己二酸307g.12一羟基硬脂酸189g,新戊二醇192

吕'l,3一T二醇68再月桂酸84g'二丁基氧化锡0.13g,活性炭4.2g.在氪气保护

下.于180--22~,'C下进行脱水反应10h后.再在20rnmHg,220下脱水反应5

h.过滤得黄色透明液

该产品酸值0.31rngKOH/g.羟基值14.3nagKOII/g.分子量1910(平均敷1.

运动{l占度6500cps.

不饱和聚醣增塑剂具有耐迁移性小,耐老化性优良等优良的增塑性能,采用非酸

性催化柏,一次投科法,后处理工序极为简单,是急需发展的特殊增塑刺.

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r1巯基乙酸异辛酯合成新工艺下z厂

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硫基乙酸异辛醣{lrGB)是制造聚氧乙烯塑科制品的热稳定剂有机锡的主要原

料,同对还可作为聚氯乙烯树鹰聚合时的阻支链劫及双酚A的催化莉.

目前TGI3用量最大的是制备硫酵锡,酯基锡及硫醇锑锡等聚氯乙烯热稳定利

聚氯乙烯在150~210.c时进行挤压和拄塑加工时,自身会发生降解,引起颧龟变亿

而分解出的氯化氢又进一步加速降解的进行如加入上述热稳定剂后可抵制蛹工

过

程中舶降解反应,并且稳定时闭长.产品透明度好1984年世界卫生组织规定,聚氯

乙

蠕无毒制品必须使用有机锡作稳定舸,同时禁J使用铅盐,钡盐等有毒的热穗定剂

=

随着蓰国食品行业的发展以及饮料行韭的需求.髓无毒聚氯乙烯塑辩的需求噩不

断

增船,因丽对有机锡热磕定荆需求量也逐年上升

国外TGB自8o年代胡开始工业化生产.目前国际市场一直处子需大于供的收

态.我国从1995年后有机锡稳定剂的生产得到很大的发襞.1990年我国消耗有机

锝为3000t,约需TGB1000t.目前国内TGB生产厂家很少,尚未形成规模生产的

厂家.仅有津末化工厂有300t/a琉基乙酸和TOE的生产装罾.其工艺是采用硫氧化

钠与一氦醋酸在压力下合成得副反应液,用乙醚萃取,得i萃鬏液脱溶剂后,经煮船

得到琉墓乙酸.再与募辛醇酯化,精馏得到硫基乙酸异辛貉.上述工艺存在以下『_

可题:

i11生产过程中产生剧毒的硫化氯气体,对环境和人身有较大的危害性,有凳部

{已责成其停产.

(2}生产中使用的乙醚做萃取剂,有较大危险性.每年5--10月份不能生产

(3)产品纯度达不到进口产品的含量

)硫氢化钠质量不稳,严重影响产品收率.

针对上述问题,我们采用新工艺,使用N—i圆体酸作催化帮,直接从一氯醋酸异

辛酯台成琉基乙酸异辛酸.过程中无ms产生.减少环境污染.降低成本,提高产品纯

度.节省外汇.为有机锅生产配套原料.

工艺路线:采用一氯醋酸与异辛酵经催化反应生成氯乙酸异辛酪.再与硫代硫酸

舨应生成日umc盐,然后用盐酸酸他,水解,锌粉还原,得到琉基乙酸异辛醣,再通

过精馏得到产品.

一

18—

隳奉f:一氯'酶.异辛醇.硫代硫酸钠,盐酸.甲苯,锌粉.

实验操作:

I氯乙嚷一2一乙基己陵的制备

氰乙敢与2一乙基己醇f舁辛醇)厦应时.一般采用硫酸或盐酸催化蒯.由于它们对

设备有严重的腐蚀性.产品与倦化剜的分离需要经过中和水1噫.而水洗又污染了

环

境.现用N—l固体酪作为酯{E催化嗣的展佳条件.

在lOool丑L三LJ瓶中加入氟乙酸94.5gflmo1).2一己墓己醇140g《1.076

m0i),甲苯50tool,N一1酸1.5g.规热回流.反应中生成的水通过分木器不断分出,

直

到不再肯l水分出.再维持回流15rain,燕出甲苯.伶却后将反应液倾出,催化荆N一

1仍

为圈状物沉于瓶底,不用活化重复用于下批反应.倾出的反应液经减压回收过量异

辛

醇后.再经蒸馏收集236--238℃溜分.采用N—t圆体酸后处理工艺简单,不需中和

东洗,干埠等步骤反应后沉于瓶底.可不再加新催化荆而投入物料进行反应,重复

使用

三次.其活性仍未降低.渡馥来i勋泛,成率低.

2蕊基乙酸一2一乙基己酯f异辛醋)的合成

在'~O0OmL三【=】瓶中接氧乙酸异辛酯和砖t硫酸钠l:I(mo1)投入,再加入适量

的水和低分子醇及相转移催亿荆.搅拌,升温至有回淹.维持回漉直至反应物呈均

相.再

回漉30mln后,蕉出低级醇,邸得副Bunte盐,冷却后加入适量的浓盐酸.加热至盯～

105℃,搅拌lh.冷却至30℃.血一定量锌粉于●O℃下搅拌ih,冷瓤过洫出

上层反应液,用饱和食盐水洗涤干燥.减压薰溜.收集125~130℃/1.596×lYa懈

分即为豌基乙酸异辛酯.在:该反应中水解不完全.尚需加入谇特来进行还原,锌粉

加

量为2.8%f对反应液.

3品的蒸馏

在魂有的生产工艺中.琉基己酸异辛馥的纯度往往达不副国外产品的指标f4

量>-98%),主要是精馏塔选择不当.应选择2O块理论板的精留塔.进行产品精制

其纯

度可达99%.外观为无色透明{液体;酸值0.8mgKOH/g;比重09657(25℃).

●三废盘随

4.I废气的处理

本工艺废气的来源为砖化工序脱溶剂甲苯时产生的甲苯l罹漏造成,使空气中甲

苯

浓度在允许值以下(100m~/m).

4.2废渣的处理

废渣主娶有一氟.二氯.多瓤醅酸异辛目爵1硫代二乙酸异辛酯,琉墓乙酸聚合翻等

较

复杂的混合物,采用氧化水解处理方法,将其中大部分异辛醇回收,其它台硫钫转

化成

无臭盐排放.

4.3废水处理

废水主要是承洗废水.掇酷的废水为酸性废水(台锌,先用石藏中和,再回收氢氧

化锌.有机钧用曩气和次氧酸钠氧化进行处理达到排敞标罐

额工艺与老工艺及用进口琉基乙酸生产TGB比较.每吨成本降低13.3%.以500

t/"计和税可达225."/3万元/a,有明显的经济效益.

一

l9一