第一章一般概說
一、引言
顏料不論是有機和無機的不溶物質,廣泛的應用在表面塗裝作業中,同時
也應用在油墨、塑膠、橡膠、陶器、紙張、油氈(1inoleum)等工業中,便有
顏。
由於所有的建築物和設備,經常承受大氣侵蝕,特別在城市中,大氣中滲
雜有油煙和二氧化硫,加速了物料,主要為木料和金屬的衰敗老化,需要
用表面塗裝加以保護。同時塗裝薄膜除了保護作用外,還給予製品一種悅
目醒察的外觀,對於一般環境及房屋內部,產生美麗喜悅的感覺。
物體的表面塗裝,遠在史前時代已有應用,用以保護石洞牆壁及雕塑物的
表面。這些原始油漆包括有色土料,或浮懸在水中的有色土,敷塗在物體
和牆壁表面,而形成有色的保護薄膜。後來使用浮懸在油漆中的各種天然
及人造顏料,使塗裝更為有效及美觀。但塗裝工業的真正發展,乃在工業
已有大規模發展,對經濟問題及審美觀念,更為深入研究,和變為重要之
後。
二、顏料定義(Pigmentdefinition)
顏料就廣義的說,是任何種顆粒物質,散佈在媒劑中,是不溶的,同時幾
乎是物理以及化學的和媒劑不發生反應的。這樣的定義,不但包括了有色
顏料,也包括了填料(filler)、擴展劑(展色劑)(extender),以及官能性的顏料
(functionalpigment)。為顏料用的顆粒物質,他們的顆粒大小範圍,從非常
細小的膠質顆粒(colloidalparticles)(~0.01μm)起,以至比較粗的顆粒(~
100.0μm)(μm=10-6m)。
顏料是種粒狀或粉狀固體,在配合的油料擔體(液媒)(vehicle)或媒劑(medium)
中,是不溶的或實質上近乎不溶的。他們有選擇性吸收可見光的一部份或
是全部份,因而產生顏色。同時因為對光的分散,有反射、折射,以及繞
射等作用,對分散液劑(或擔體)的不透明度有影響,也就是在應用後,在施
塗表面發生不同程度的遮蓋作用。顏料對於配合的系統,有關他們的流動
性質,以及耐久度,也有影響。
顏料和染料(dye)不同,主要在於他們的應用方法不同,而不是因為他們的
化學組份。一種染料在應用到紡織品上,是先作為可溶形式,然後再變成
不溶,而固看在織品上。使用一種染料看色,也可以因為他們直接的在塑
膠或油墨系統中溶解而達成。而顏料的看色,是靠散佈粉細不溶固體在油
漆擔體中,不需要先溶解而達到目的。一個有用的例子,黃色物質
flavanthrone(黃色酮)(陰丹士林特黃),具有完全相同的化學組成份,可以
應用作為染料,也可以作為顏料。當作為一種染料時,他們首先用化學還
原方法,使變成鹼可溶的還原形式(reducedform)或無色形式(leucorform),然
後使用這種溶液,應用在紡織品上,再加以氧化,固定在織品上,重行產
生不溶的flavan2hrone。但當作為顏料使用時,.flavanthrone是在粒狀不
溶形式,直接的散佈在油料或塑膠本體中。這種雙重性質的有色物質,對
顏色指數(colorindex,CI)而論,在兩種情形下是相同的,但有不同的名稱,
依應用情形而定。例如CI42040,有鹼綠1(basicgreen1)和顏料綠l
(Pigmentgreenl)之分。
顏料是表面塗裝系統的主要組成份之一。他們直接的對系統提供有保護的
作用,以及有裝飾的、或藝術的、或其他的作用;並包括作用在油漆中,作
為安全用途的交通指示,以及一般標幟指示等。在這第一章一般概說些用
途中,顏料佔有重要地位,使油漆能達成任務。同樣的,顏料對其他類產
品,多少和有機表面塗裝有關的,如複合地板、油布、橡膠和塑膠、油墨
、陶瓷品、紙質塗裝、水泥塗裝、畫彩筆等等。
顏料對表面塗裝系統,提供某些特定性質,便有顏色和不透明,以及若干
其他特殊性質等。這些特殊性質可以方便的彙集成為化學的和物理的性質
。化學性質,包括有防銹特性,如同船底漆和鋼架結構漆需要的;增加外表
的耐久度,如同房屋漆和室外用瓷漆需要的。表面塗裝的物理性質受顏料
影響的,有光澤(sheen)、結構(texture)、稠度(consistency)、薄膜的透孔度
(poyosity)、薄膜厚度(thickness)、油料擔體的滲透度(Penetrationofvehicle),
以及其他特殊性質。
三、顏色理論(Theoryofcolor)
對於有色系統作一個技術性和哲學性的處理,我們首先引進顏色概念
(conceptofcolor)。顏色是種性質,使一個目的物呈現在人眼前的各種外觀
,和物理表面反射的光線有關。顏色是光振動的一個函數,是激起視覺活
動的天然劑料。光線影響顏色感覺的典型貢獻,包括有反射、折射、繞射
、極化,以及干擾等。
光在真空中,以每秒300,000公里的速度行動,根據光能量不可能無窮盡分
隔的假定,光是包括有極小的顆粒。這種顆粒,Einstein在l905年建議,叫
作光子(Photons)。這理論對於入己知道的光電效應(photoelectri。effect),有
非常滿意的解釋。當形成顏色的一連串電磁波,為觀察者的肉眼截著了,
同時變成為有相對幅度的組份波頻率,再經過初步轉變(decoding),這些顏
色資料,用神經振幅(nervousimpuls)通過腺細胞(triatecorlex),傳遞到腦部
加以分析。顏色的波長,可以在人眼中分析的,有如下表:
表1於人眼可見的顏色頻率光譜
(visiblefrequencyspectrum)
顏色波長(nm)
紫色(violet)
藍色(blue)
綠色(green)
黃色(yellow)
橘黃色(orange)
紅色(red)
400-423
424-490
491-574
575-584
585-646
647-700
nm=nanometer,一米的百萬分之一
=10-9m=mμ
顏色(color)的最主觀定義,是在400-700nm波長間可見光線範圍內,目的物
可以重現(subjectivereproduction)的某一特殊性質。
顏色包含有三種基本性質,色素(hue)、色量(value)和色度(chroma)。在實質
上顏色分別是從色素得來,色量是衡量照亮物質的鮮亮度(lightnessor
brightness),色度表示他們的飽和度(saturation)或光純度(opticalpurity)。
混合第一級或基本顏色(Primarycolor),可以得到許多光彩落麗的顏色,所
形成的顏色,在普通日光下觀察,不是任何組成份能吸收的,所以顏料混
合,實質上是顏色動力學(colordynamics)的一種消減程序方法(substractive
process)。
第二級或次級顏色(condarycolors),可用兩種或更多基本顏色混和製成。
第三級顏色(tertiarycolor)是用第二級顏色混合獲得。三色制度(trichromatic
gauge)中顏色量度(colorvalue)的光波長如下表。
(R)紅色700nm
(G)綠色
(B)藍色435.8nm
在油漆、染色,和印刷的技術發展中,是使基本顏色,從R─G─B變成三
重態(triplet)。
紅(R)黃(Y)藍(B)
黑色(blackcolor)是光線的完全吸收,而白色(whitecolor)是光線的完全反射
。
工業界處理有色物質,使用所謂“顏色”(coloratlas)的,用來控制原料、最
終產品、包裝物品的色素(hud),同時用來測定敵對廠家的產品。英國卜內
門公司(ICI)(lmperialChemicalIndustries,Ltd),在1969年出版lCI顏色表(ICI
ColorAtlas)。這種用完全新原理設計成的顏色表冊,可以用來顯示27,580種
不同顏色版。這種色表根據的原理,是限制有色樣品祇屬於鮮亮色(bright
shade)的-就是沒有灰色、棕色,或橄欖綠色。為了必須有的暗淡,顏色專
家在適當的顏色樣品上,放置一連串中性灰色過濾片(neutralgrayfil-ter)中
的一個,而引進暗淡。ICI顏色專家提供二十種這樣過濾片,每一種可以放
置在1379顏色樣品上的任一種,這些樣品安排在圖1-1的正常顏色環中。
這些顏色可以分為三類,每一類包括有用兩種基本顏色混合產生的色版:
第一基本顏色混合顏色第二基本顏色
紅色棕色黃色
黃色綠色藍色
藍色紫色紅色
這中性灰色過渡片,是安裝在一個滑動架上,在具有兩個窗戶的支架上移
動,那支架作用如同一個面具罩,來隔離每一特殊顏色樣品的。那ICI顏色
表中的27,580種色版的每一種,都有他的特殊成份。
四、顏料的分類及用途(Pigmentclassfication&application)
l.顏料分類
顏料作為總類,可以分為有機顏料(organicpigments)和無機顏料(inorganic
pigments)。無機顏料包括有許多天然產物料,完全得自礦物資源,也有合
成製成的;差不多所有的無機顏料,是化合物,常常是複雜的混合物,在其
中金屬是分子中的一部份。有機顏料包括一小部份來自天然物質,如同植
物染料(vegetabledyes),但大部份約有機顏料是合成的。他們的化學組成
份,包括有用碳作為分子的基本部份,作為特性。
碳黑一商業上稱為碳煙(carbonnblack)一和金屬粉(metallicpowders),具有
顏料的特性和用途,所以也包括在無機顏料中。
有機顏料一般比無機顏料價格為高,但他們比較有高的色強度,更好的
鮮豔光亮度。在有機顏料中所謂的沈澱偶氮顏料(Precipitatedazopigments)
是磺酸或羧酸的金屬鹽,顏料沈澱物或沈澱顏料(pigmentlakes),是用水可
溶約有機染料沈澱在無機基料(substract)上,或從一個酸性或鹼性染料沈澱
出的金屬鹽,新的Phthalocyanine顏料(苯二甲藍素顏料)是Phthalocyanine的
銅鹽。他們可概括的說是有機金屬化合物(organo-metalliccompounds),是
有機和無機化學聯合形成一門新化學園地的產物。
五、顏料性質(Pigmentproperties)
顏料在一個油料擔體系統中,控制並決定這系統的物理和化學特性的,包
括他們的化學組成份,化學和物理的穩定性、溶解度、顆粒大小和形狀,
散佈度(degreeofdispersion)或堆積度(degreeofaggregation),結晶的幾何結
構包括多聚合結晶形狀,折光指數(refractiveindex)、比重,在可見光、紫外
光和紅外線光譜中的吸收情形,消光係數(extinctioncoefficients)、表面積、
表面特性,以及存在有雜質、擴展劑(extender)或表面改良劑(surface-
modifyingagents)。這些性質是最後在顏料品質中反映出來,是或多或少的
作為選擇顏料產品的基礎。
雖然一種顏料有他自身而來的化學和物理特性,但因為顏料是永遠在一種
塗料擔體系統中應用,所以在應用上,他們的最後操作性能,在其一特殊
塗料擔體系統中,是得自所用顏料一塗料擔體交互反應,物理的或化學的
結果。
最重要的顏料性質,他們和色素(hue)有關的,為一般顏料使用者,作為選
擇顏料根基的,分別說明如下:
六、顏料標準(Pigmentstandardization)
顏料產品標準在顏料工業中,對於顏料的最終用途而論,是非常重要而且
是必要的。因為顏料產品的複雜性,顏料祇能用他們的操作性能
(Performance)、顏色、耐久度,和工作性質而標準,而且常常祇對顏料將
使用的特殊用途、特殊的劑料擔體系統,而加以標準的。某一特殊顏料種
類可以在一種系統中擴散,但在另一系統中可能性很差;同時從一個系統
到另一系統,他們可能陳現有不同的耐久度,甚至不同的顏色。因為這些
原因,在市場可以看到的某一種顏料化學品,可以有不同的形式,適合於
某一特殊擔體系統,或使用情況的。
因為現有技術的限制,對於一個顏料所需要作用性質,常常不可能用基本
化學結構和物理性質作適當敘述。大部份的顏料產品標準,可以有效的和
經濟的用小心控制製造方法的辦法達成。一系列顏料有關的顏色和工作性
質,除了色質(hue)外,為顏料製造商需要加以標準的,有如下:
(1)顏色強度或看色強度(tinctorialortintingstrength)
(2)乾燥細度(dryfiness)
(3)結構組織(texture)(粗硬顆粒,擴散的容易程度,發展顏色強度的速度)
(grit,eaofdispersion,rateofstrengthdevelopment)
(4)比重(y),乾體積(drybulk)
(5)吸油度(oilabsorption)
(6)溶劑滲出程度(solventbleed)
(7)塵污特性(dustingcharacteristics)
(8)乾燥外觀(dryappearance)
(9)潤濕特性(wettingcharacteristics)
(10)遮蓋力(hidingpower)(不透明度或透明度)(opacityortransparency)
(11)在不同劑料本體中的流動性狀(rheologicalbehaviorindifferentvehicles)
(12)儲藏安定性(storagestability)
(13)在溶劑中的結晶安定度(crystalstabilityinsolvents)
(14)可燃性(combustibility)
(15)水份和揮發物質(moistureandvolatilematter)
(16)吸水趨勢(hydroscopictendencies)
(17)水可溶鹽類(water-solublesalts)
(18)對光牢固性,耐光性(lightfasiness)
(19)在油漆中的光亮度(glossinpaint)
(20)在油漆中的結塊情形(flocculationinpaint)
這一系列顏料標準可以擴展到不同的用途系統,符合這些系統的特殊需要
。
可行的顏料產品標準,為顏料製造商所建立的,是為他們大規模生產,實
際可以達到的,同時為用戶所能接受的。各種特殊性質,是用可以接受的
範圍或限度,以及可充許偏差程度,加以規定。但這問題常常變成複雜,
因為所需要容忍度(tolerance)的物理性差別,並不是容易規定的,同時對於
耐久度和工作性質,也不可能作快速或準確的量度。
七、顏料的編號系統(Pigmentcodingsystem)
顏料的編號是依照顏料係數或顏料索引(colorindex)(CI)系統而編定。CI系統
是由美國紡織化學師和顏料師協會(AmericanAssociationofTextile
ChemistsandColorists)(AATCC)和英國染色師和顏色師協會(TheSocietyof
DyersandColoristsinGreatBritain)聯合製定的,在這系統中包括有兩種編號
,第一部份表示實際顏料(或色料),第二部份表示製造方法(或化學性質)。
顏料製造商也有他們自己的代表法,用1─3個大寫英文字代表,重複的酌
為改變。例如ACM(AmericanChemistCorporation),ACS(AlliedChemicalCorpo
-ration,SpecialtyChemicalDivision),BKM(BuckmanLaboratories),CAL(Calcium
carbonatecompany)等等。
八、擴展劑顏料(展色劑顏料)(Extenderpigments)
無色的擴展劑顏料應用在顏料製造中,,他們的滲合,主要是為改進顏料
的工作性能(workingproperties)和最終使用性質(end-uproperties),以及使能
依照強度情形而容易訂定標準。這些結果的所以能夠達成,是靠擴展劑顏
料在製造顏料中有防制結塊,和改良顏料的表面性質,而後者又能影響到
擔體潤濕顏料的能力,組織(texture)、散佈容易程度、光亮、遮蓋力、流動
性,以及顏料的總作業性能(overallperformance)等。
擴展劑顏料比起那些高度不透明的,高折光率顏料,如同白鉛(whitelead)
、氧化鋅(zincoxide)、二氧化鈦(titaniumdioxide)、立德粉(鋅鋇白)(lithopone
)和氧化銻(antimonyoxide)等的白顏料,一般是折光率為低,不透明程度也
低。這些擴展劑顏料主要包括有鋇、鈣、錳或鋁的鹽類,矽或鋁的氧化物
,或從上述兩種物質的複鹽,例如碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、瓷土、矽酸
鈣、碳酸鎂、氧化矽、氫氧化鋁水化物,以及金屬松脂酸鹽類(metal
resinate)。一般擴展劑顏料的折光指數,約為1.48-1.66,比起白色顏料的
1.84-2.76為低。
九、散佈(Dispesion)
散佈(dispersion)作用在油漆系統中,是非常重要的問題,和油漆配方技巧,
包括高度控制這些因素的操作,彼此間有重要關係。
散佈(dispersion)這名詞的應用,可有兩方面,就是有關散佈一種顏料或
擴展劑到一液體媒劑中的方法,以及成品的製配方法。同時對於散佈操作
的容易程度和散佈的安定度,必須要有分別,前者是種功量,用來產生一
種需要細度的散佈情況,他們的散佈程度,是用若干標準來測定,可以用
一種Hegman表(Hegmangauge),用有色顏料產生的色強度,或測定在散
佈液中顏料的顆粒大小分佈情形。後者所謂散佈安定度,是衡量散佈顏料
或擴展劑的完全沒有沈澱和沒有連續的結塊情形。
第二章添加劑
添加劑是少量的劑料,一般都在0.1~2.0%間,加入到顏料中,用以改進顏
料的各種性質,如同黏度(viscosit)的,增加或減少;沈積情形(Settling)防制
發生;結皮(skinning),防制;乾燥(drying),加速;失乾(lossofdrying),防
制;泡沫形成或起泡(formingorbubbling),消除;黏流性質(thixotropy),
產生;顏色分離(colorparation),如同浮移(floating),溢流(flooding)或形成
絲狀(silking),清除;結塊(結紮塊)(flocculation),產生或消除;發霉和生茵
(mildew&fungus)抵抗力,改進;流動性和平流性(流展性)(flow8eleveling),增
加或減少;光亮(gloss),增加或減少;罐藏安定性(canstability),產生;刷塗性(
髹塗性)(brushing),改進;在水系統中細菌的作用(actionofbacteriainH
2
O
system),消除;下垂(垂流),(成墜塊)(sagging),消除;不透明度(opacity),或
遮蓋力(hidingpower),改進;顏色接受程度(coloracceptance),改進;在盛器
中結膠或結塊情形(gellingorbodyingincontainer),減少;光亮度減損或失落
(lossofgloss),如同成霧(hazing),生霜((blooming)或積垢(foaling),減少;滲
入度或滲入性(Penetration),增加或減少;不良表面(Poorsurface),如同生
銹面的黏合程度(adhesion),改進;皺紋(wrinkling),產生或消除。
這些性質,至少在某些程度上,可用加入適量的添加劑而加以控制或改進
。現在擇要的說明如下:
1.黏流性質(thixotropy)
是一種塗料(coating)性質,在攪動和緊接看的靜止中,所進行的一種膠
狀─液體─膠狀(gel-sol-gel)形成過程。在靜止時,一種黏流性油漆,經常
是屬於固體或膠狀,但在攪動後,他們會變成相當流動的物質。這種情形
可以用不滴落型的油漆(driplestypepaint)來表顯出,他們在刷子上形成膠
狀,不曾往刷子上流動或滴下來,但在刷動時則成為溶劑狀,可以平刷很
好,但在刷後會往施工表面上理成膠狀,防止成下垂或墜塊(sagging)。增
加底質(bodying)和腫脹(puffing)的劑料,可以變動在擔體中的溶解特性,
而給予黏流性質,如同水對bentonite(膨土)、顏料,以及特種的碏狀有機萬
類物;胺類肥皂以及某些生膠劑(colloidalgellingagents)。
2.結膠和成肝化(gelationandlivering)
這是用來表示一種油漆、噴漆或瓷漆,在老化後(aging)結成固體的能力,
實際上是表示在一種液體中散佈一固體的情形,那形成有固體性質,但仍
保持相當量的液體。他們所以有結膠或肝化情形,是因為顏料和;擔體的
反應,如同鹼性顏料。氧化鋅、白鉛、或紅鉛,當在一種酸性擔體研磨形
成;肥皂;在加工中成為固體。氧化橡膠漆在罐藏中有時會形成膠狀,這
情形可以加少量的氯環氧丙烷(epichlop-hydrin)添加劑而防制。結膠的反面
,就是黏流性(thixotropy)。
3.(絮狀)結塊或消塊(flocculationordeflocculation)
大部仍產生黏塊(絮狀)的劑料,是過度聚合的液體,趨向於減低擔體的
潤濕性質,到某一程度時會使若干顏料,從散佈相中有實際沈澱出。當油
漆在製造時、認為黏度太低,可以加些過度聚合(overpolymenized)油料,
如同TroykydBodying和Puffingagent2lBAorNuodex'sNuvisB等,可以使黏
度到所需要的程度。在另一方面如果油漆過度黏結(overflocculated),在油
漆中可以發生有種粒(eding),在施用時會產生粗糙薄膜,如同有砂子的
,在這種情形下需要加消塊劑,如潤濕劑常常有效。
4.潤濕程度(degreeofwetting)或潤濕性質(wettingporperties)
黏度可以使用潤濕劑,控制到相當的程度,這些潤濕劑,幫助擔體潤濕顏
料,同時減低油漆的黏度。假使敷塗(coating)太黏,這種效應是需要的。
這些潤濕劑還改進光亮度和保持光亮度,使能在油漆系統充中多加顏料,
同時常常改進油漆的平流(展流性)(levelingproerties),和防制產生種粒
(eding)。這些潤濕劑有環烷酸鋅鹽(zincnaphthenate),松脂酸鋅鹽,蛋
黃素(lezithin)等。
因為所有的顏料在製造過程中,在不同的步驟中有被水潤濕可能,同時因
為顏料在空氣中或多或少的吸收潮氣,所以當他們在加入油漆中,顏料的
表面都蓋有一層潮氣或水份。因此對於每種顏料顆粒,存在油漆液體中的
,他們的潤濕度的相對容易程度,是首先碰到的間目。一個最典型的例子
,白鉛是一種對乾性油比水還容易潤濕的顏料,這情形可以很容易的表明
出,把亞麻仁油混合在黏稠的白鉛水漿中,到某一程度時,白鉛漿中的大
部水份,為油釋放出,可以從油質漿中傾倒出。
這種潤濕度的性狀,對於有高遮蓋力顏料和擴展劑顏料的評量研究,可有
下列三種情形:
(1)顏料當快速散注(flush)到亞麻仁油中,驅除出顏料水漿中高成份的水。
(2)顏料在顏料漿中為油料所吸取,但並不驅走任何水份。
(3)顏料在顏料漿中,並不吸收任何油量。
上表表示出各種顏料的相對潤濕性質。
5.沈積(tting)
沈積,在極端情形下,有時叫作結塊(caking),是表示在油漆中,有固體(
通常是顏料)或部份固體,在盛器底部,從油漆擔體中分離出。當情形不嚴
重時,就是這些沈積物很容易用攪動,重複散佈在擔體中,這情形叫作"輕
度沈積"(softtting),如果很難再散佈的,這情形叫作"結塊"(caking)。改進
這些情形,是加入若干成膠物(gellingtypeantittlingagent),其中最普通的
是硬脂酸鋁鹽(dlstearate)。
6.結皮(sinning)和乾燥(drying)
當油漆曝露空氣中,在油漆表面,形成一種皮(skin),普通這情形是由於乾
燥(drying),就是氧化和聚合作用。最有用的方法,去除這現象,是加入抗
氧化劑(antioxidants)或普通稱為抗皮劑(antiskinningagents)。和抗皮相反的
是乾燥,實際上,祇有那些塗裝不需要乾燥劑(drier)的,是用蒸發乾燥的,
這些是噴漆(lacquers)和許多乳漿塗料(latexcoatings)。乾燥是用氧化、聚合
,或二者同時完成,普通需要加入乾燥劑。一般都是金屬皂(metallicsoaps)
,祇有一種1,10-phenanthroline是不含肥皂,他們木身非常有效,同時常常
和鈷及錳皂乾燥劑一起使用,也是很有效。金屬皂的金屬,有鈷、鈣、錳
、鉛、鐵和鋯;最重要的酸類用來和金屬反應成皂的,有環烷酸(
naphthenicacid)、高油(talloil)脂肪酸、八(辛)酸((octoicacid)、十(癸)酸
(neodecanoicacid)。這些肥皂必須是油可溶的,使能有乾燥劑的作用。在油
漆中,鈷皂是最強有力的乾燥劑,他們主要是加速薄膜的氧化,對於聚合
作用則很少有影響。鉛並不是有效的氧化觸媒,但是非常好的觸媒,能加
速薄膜的聚合作用。所以鈷和鉛加起來,可以產生一種薄膜,徹底的乾燥
到底。鈣乾燥劑是幾乎沒有毒性的,所以要製造一個無毒油溶,將使用一
種鈷一鈣乾燥劑,而不用鈷一鉛連合的乾燥劑。
7.老化失乾(lossofdryonagin)
所謂〝老化乾失〞是指油漆,他們在最初製造時,很滿意的乾燥,但在儲
藏後,在盛器中老化,損失了他們的乾燥速度。他們的損失過程可能非常
慢,有時要經過幾個月或更多的時間,但有時失去乾燥性能祇需二~三星
期。顏料中如碳黑、波斯藍、二氧化鈦、若干有機紅,以及其他的,常常
最初是很滿意會乾燥,但經過幾星期或幾個月後,失去乾燥性能,一種油
漆原來4小時可以乾燥的,甚至超過4天還不乾燥。消除這種困難,有所謂
〝乾燥劑吸收〞方法(〝drierabsorption〞)。原來的理論是這些顏料趨向
於吸收乾燥劑,但這情形是制止了,當油漆中含有原有濃度的金屬,這些
是不活化的,但他們機構原理不清楚。這樣有效的進料乾燥劑(feederdrier)
是適當的鉛錯合物,如同TroykydEverDri,或Nuodex'sNuactPaste,他們在
油漆中慢慢的溶解看,同時釋放出鉛來。
8.發泡沫或發泡現象(foamingorbubbling)
油漆生泡沬或發泡,通常是水基油漆中的問題,但在若干溶劑基的塗料中
也有這嚴重問題,特別在工業最後加工中。所謂發泡沫,是指相當安定的
泡沬,因為攪動、吸空氣、煮沸,以及其他原因,在空氣─液體的交接面
產生氣泡。去泡有時需要幾天以至滿月。這問題可以當油漆製成後,在製
漆鍋中保存2~3天而解決;但這樣會嚴重影響到工廠生產計劃。免除發泡
,最好在製造時,不使用旋渦或濺發作用,低黏度的油漆,會減少發泡,
高一點的溫度可以幫助去除泡沬,但最實際的方法,還是加入去泡劑
(defoamingagent)他們有減低表面張力的作用,所以任何泡沫形成了,可以
很快的破滅了。
9.顏料的研磨(grindingofPigments)
顏料研磨,除了在鋼珠磨機(steelballmills)中,很少甚至不會,使顆粒大小
變小,研磨祇是使顆粒結塊作適當分離,成為小塊,或最好成為單一顆粒
,以後便利用擔體潤濕顏料。
顏料的用油漆擔體(vehicle)潤濕(wetting),是破壞顏料顆粒間的黏和力
(cehesiveforce),幫助使擔體潤濕看每個單一顆粒,使顏料和擔體問有緊密
的接觸和附合,同時使顏料問的黏和力不夠大,再形成團塊。添加劑可以
改進研磨性質,增進擔體的潤濕特性,使原來潤濕性不良的擔體,變成潤
濕性優良的擔體。這些所謂液體或固體的散佈補助劑(dispersingaid)。這些
添加劑通常也可以使加入顏料的量增加,所以也可增加產量。
10.不透明度(opacity)或遮蓋能力(hidingpower)
顏料的一個重要性質,是他們的遮蓋能力。遮蓋能力和顏料的折光指數
(refractiveindex)有密切關係,但他們也受顏料的顆粒大小(particlesize)、顏
料容積濃度(pigmentvolumeconcentration)(PVC)、散佈程度(degreeof
dispersion),以及顏料和擔體或油漆媒液(vehicle)的折光指數差別影響。若
干鉛質顏料的遮蓋力和折光指數如下表:
表2-2鉛質顏料(Pb-pigments)的遮蓋力(hidingpower)
和折光指數(refractiveindices)
(Meyer&Long:.3,
PigmentsPt.1p.389,Marce'lDekker,1975)
顏色成份折光指數遮蓋
力
鹼性碳酸鉛
(Basicleadcarbonate)
2PbCO
3
.Pb(OH)
2
1.94-2.0920
鹼性碳酸鉛
(Basicleadcarbonate)
4PbCO
3
.Pb(OH).PbO25
正常碳酸鉛
(Normalleadcarbonate)
PbCO
3
1.804-2.07810
正常硫酸鉛
(Normalleadsulfate)
PbSO
4
1.877-1.89412
單鹼性硫酸鉛
(Monobasicleadsulfate)
PbSO
4
.PbO1.93-2.0216
鹼性矽酸鉛
(Basicleadsilicate)
3PbO.2SiO
2
2.05-2.075
正常鉻酸鉛
(Normalleadchromate)
PbCrO
4
2.31-2.66170
單性鉻酸鉛
(Monobasicleadchromate)
PbCrO
4
.PbO2.34-2.65150
紅鉛-爐製
(Redlead-furance)
Pb
3
O
4
2.4255
紅鉛-煙製
(Red-lead-fume)
Pb
3
O
4
2.4270
鹼性鉻酸矽鉛M50顏料
Basicleadsilicochromate
M50pigment
-33
鹼性鉻矽鉛F31顏料
Basicleadsilicochromate
F31pigment
-51
鹼性硫酸矽鉛45X顏料
(Basicleadsilicosulfate45X
pigment)
-12
鉻酸矽鉛Y47顏料
(LeadsilicochromateY47
pigment)
-95
雙鹼性亞磷酸鉛
(Dibasicleadphorphite)
2PbO.PbHPO
3
.1/2H
2
O2.2538
度量遮蓋力有許多測驗方法經發展出,一個比較簡單和方便的方法,為工
業界經常應用的,是對比此例方法(contrastratiomethod)。在大部份的遮蓋
力試驗中,具有對比比例98%的,是叫作完全遮蓋(completehiding)。
所謂對比比例(contrastratio),是指對一個黑體(blackbackground)的反射R。
被對一個白體(whitebackground)反射(R
0.80
)相除的比例。在油漆場合中,
一個自體具有80%反射的,作為對比比例(C
0.80
)的標準。這指數0.80意思
表示,那白色部份,假使在敷塗(coating)之前測定,有0.80的反射。所有
反射測定,是用一個綠過濾器(greenfilter)測定氧化鎂(magnesiumoxide)的
反射,那情形作為1.0。那黑色體實際上是沒有反射的。美國油漆工程協會
FederationofSocietiesforPaintTechnologyPhiladephia,Pa,U.S.A)表2-3
表2-3一般顏料的遮蓋力
顏色遮蓋力
二氧化鈦(TiO
2
)(金紅石型rutile,硫酸鹽法)≠
二氧化鈦(TiO
2
)(銳鐵礦型)
50%金紅石型TiO
2
-鈣(50%rutile-calcium)
30%金紅石型TiO
2
-鈣(30%rutile-calcium)
硫化鋅(zincsulfide)
立德粉(lithopone)
氧化鋅(zincoxide)
35%加鉛氧化鋅(35%leadedzincoxide)
鹼性碳酸鹽白鉛(basiccarbonatewhitelead)
鹼性硫酸鹽白鉛(basicsulfatewhitelead)
100*
78
56
39
39
18
14
14
10
9
*依照定義
≠氯化物法製成的金紅石型TiO
2
,他們的遮蓋力比起硫酸鹽法要要高出15
─20%。
訂定有測定遮蓋力的方法。
一般改進遮蓋力的添加劑,和改良研磨的相同,因為顏料本身的不透明度
,顆粒更細小的散佈看,會增加不透明度。
11.溢流(flooding),浮離(floating)和形成絲狀(silking)
所謂溢流、浮離,和形成絲狀,是表示一種或多種顏料,從均勻的膠質系
統中分離出的情形,結果使油漆的顏色,在施用後一直等到固定好,時時
的有變化。
在溢流(flooding)的情形中,他們的變化是均勻,因為顏料平均的覆蓋原
來的顏色,結果產生和原來油漆顏色不同的色調。
在浮離(floating)的情形中,他們的受化是不平均的,結果產生一種薄膜
有斑紋(streaking)、漬點(spotting)和其他不完全的顏色。
形成絲狀(silkiiig)和浮離有關,但原因是因為比重。在垂直表面上,這種缺
陷趨向於向下流動,而形成某些平行,頭髮似的顏色變化,若起來好像絲
線,在油漆薄膜中自上向下的表示出。這些缺陷在比重變化大的油漆顏料
配方中特別壞。
這些顏色分離,因為溢流、浮離和形成絲狀的,祇有在濕薄膜中進行,一
旦薄膜固定而變成剛硬後,不再有這種分離發生。
抗浮離劑普通有大兩類,第一類嚴格限於散佈性狀,物質如果趨向於散佈
顏料,如此的細小接近膠體狀況,軌具有非常好抗浮雕和抗絲形成的性質
。溢流現象有時也可以用這種散佈劑校正,一般而論潤顯劑如同環烷酸鋅
鹽和蛋黃素屬於這一類。第二類是嚴格的屬於減低表面張力,這類典型的
劑料是矽酮類或矽氧聚合物(silicones),這些物質在防制浮離和形成絲狀,
非常有效。但使用要十分小心,因為矽酮可能引起其他困難,如同過度起
泡沬和生氣泡,發現有魚眼(fisheyes),針孔(Pinholing)和再敷塗性能
(recoatabilit)等問題。第三種方法防制顏色分離,是應用產生膠狀結構
(gelstructure)和停止或減低顏料顆粒的流動情形,這些劑料和應用在黏液性
(thixotropy)和沈積(ttling)現象中的同。
12.發霉和生菌抵抗力(mildewandfungusresistance)
霉菌和真菌可以從各種有機物質中得到養料,若干細菌會在油漆薄膜中生
,以致使薄膜變黑、變綠,或其他形式的褪色;其他的生長在油漆薄膜內
,或進入薄膜中,實際的破壞了油漆薄膜;還有破壞和侵襲木材。防霉劑
或殺霉劑,普通可以防制在塗料表面霉菌的生長。霉菌的生長和氣候有關
,潮濕對霉菌生長長必需要的,潮濕氣候對霉菌生長有利。氧化鋅作殺菌
劑可以有效的控制霉菌。但最有效的,在各種情況下都可以作防霉劑的是
苯基汞化物,一般作為十八稀酸、丁二酸、環烷酸和乙酸鹽類的形式。使
用汞化物的主要問題在油漆中,是在製造時的處理問題(handlingproblem)
,以及環境污染問題。所以更限定劑量和儘量減少處理手續,減少和皮膚
接觸機會。
13.罐藏安定性(canstability)
若干防霉劑也有效的增加罐藏安定性,這問題在乳膠(latex)或水基系統
中最為嚴重,除非有效防制,否則就有(1)使油漆變成腐敗,產生壞味和發
生氣體,使儲罐膨脹;(2)油漆雖不腐敗,但會減低黏度,變成非常稀薄。
因為在所有乳膠油漆中有水和纖維質,會引起生長細菌,因而降低某些組
織的品質,特別那些增稠劑,結果失去黏度,產生氣味和形成氣體。加入
添加劑殺死微生物,產生消毒系統,但酵素不能去除,他們會侵襲增稠劑
而使黏度減低,再加增稠劑和加大量防制劑可以有效。
在需要無毒性的情形,有機化合物和鋁(tin)化合物常為有效。
14.流動和平流性(展流性)(flowandleveling)
一種光滑平流的薄膜,必須和油漆施用方法無關,所以用刷塗的油漆,必
需要沒有明顯的刷痕;噴漆要沒有橘皮效應(orangepeeleffect);用輥塗
(roller-coating)的,沒有輥筒痕蹟;用浸漬法(dipping)的油漆,要避免有油漆
條紋和有絲狀現象。並不是所有的油漆,需要有好的流動性和平流性,應
用蒸發慢的溶劑,好的平勻擔體,和特殊處理的顏料﹐可以改進流動性。
大部份流動性控制的添加劑,會改進擔體的潤濕特性,使擔體能更好的潤
濕顏料。
15.流瀉(running)和下垂(垂瀉)(sagging)
一種濕的薄膜趨向於過度的平流,以致在垂直表面流動,使薄膜的底部比
起上部的要為厚,還有油漆敷塗不均勻,有各種不同厚度的油漆,產生不
均勻的流動,在厚的部份,向下流的要多一點,產生所謂山峰(hill)現象,
而在薄的部份變成更薄,成為"凹谷"(valley),這和形成窗帘(curtain)的情形
相似。
事實上所謂流瀉和下垂,和油漆的施塗應用的關係較為大,一種油漆具有
非常好的流動(flow)性質,沒有刷塗蹟象,當小心的施塗時,不會有下垂現
象;反之,假使施塗不良則會有不良的流瀉或下垂情形。
一般而論,防制下垂,是在油漆中引進〝結構〞(structure)或〝黏流性〞
(thioxtropy)。
16.光亮(gloss)和光亮失落(lossofgloss)
油漆和光亮有關的因素很多,所有最後加工的顏色、觀察的角度、和反光
的角度、表面型式、以及他們平滑性狀,一般而論,光度是一種表面光反
射的性質,通常和發光(shinness)性質;反射影像的清楚程度等完全相同。如
果同一顏料他們的顏料容積濃度(PVC)(Pigmentvolumeconcentration)相同時
,使用一種潤濕良好的油漆擔體,比起一種不良的擔體,會產生更光亮的
數塗(coating)。添加劑可以改進光亮度的,也趨向於改進油漆擔體的潤濕
特性。這些添加劑,有環烷酸鋅駐,各種胺類、蛋黃素(lecithin),和脂肪
酸類。
光亮失落(lossofgloss)可能有下列原因:
(1)因為慢慢發展出微細的皺紋(wrinkles),調整乾燥劑和乾燥劑中金屬的量
和型態,可以改正這現象。若干桐油清漆或酸醇樹脂(alkyds)和燃燒氣體─
臭氣─反應,或因為缺少氧或光,而發展氣的抑制或皺紋,因而在老化程
度中失落光亮。
(2)因為曝露在紫外光或氣候中,使表面降級,這現象可以應用抗白惡的二
氧化鈦而減低至最小。
(3)因為擔體組成份的不適合,缺少光亮耐久性,在擔體中加入某些組份,
如同脂肪酸,可以增加擔體適應性(compatibility)。
(4)在某些噴漆瓷漆中會發生光亮失落現象,改變擔體成份可以補救。
(5)形成光亮減少的反應製品,如同肥皂的。
(6)繼續的進行聚合作用,甚至在乾燥膜中,會使光亮失落,選擇適當擔體
、加工方法、或選擇顏料,對避免這現象都大有幫助。
17.平光(flatting)
有時一種暗淡的塗裝(dullcoating),如果有應用顏料的,增加顏料容積濃度
(PVC)就可以達到,最簡單的方法,達成一種平光清晰的塗裝,是應用矽藻
土或無定形的氧化矽,也可以用預磨添加劑,如同Daniels'FlatAyd.的。
18.刷塗(髹塗)(brushing)
不良的刷塗性,是有關刷塗油漆時有連續拖曳(drag)現象發生。產生這
不良現象的原因很多,可能油漆配方不良、擔體的組成份適應性不良,以
致變厚或形成膠狀。加入偶合溶劑,或高溶劑性的溶劑,和把油漆加熱可
以加以改正。相反的,在冷表面上塗刷可以產生拖曳。刷塗和〝濕邊時間
〞(wet-edgetime)或接疊時間(lap-time)有關。刷塗性能包括有油漆或塗料,
在間隔時間中,油漆面積和先前油漆過的面積相接合,這間隔時間中十分
重要,若需要在那時間內,鄰近的塗料是有足夠的液體性,使允許可以碰
到它。加入更多的擔體,或替代用不容易揮發的溶劑,或加入添加劑,可
以改進刷塗性質。
19.顏色耐久性(colorretention)
薄膜變黃;一種白色,淺淡色,或透明顏色的薄膜,會因太陽光、人造光
、或熱的關係而多多少少變成黃色或棕色,對於烘烤加工也會有相同結果
。這變化部份可能由於氧化加速,部份由於分解作用,產生通常為酸性的
產品。這變黃情形可能由於媒劑(medium)或顏料,也可能由於其他成份,
特別是乾燥劑,或是聯合起來的原因。普通擔體對薄膜的顏色關係最大。
在乾燥時或固定時(curing)的時間長短、溫度高低利大氣情形,對擔體的顏
色一般都有關係。調整有關因素可以改進。
加入添加劑,有兩種產品是有效的,最有效的在室外施用,是紫外光吸收
劑,減低紫外線的作用,對室內若干優良的潤濕劑也是有效。
20.滲入性(penetration)
所謂滲入度是指一種塗料,在他們的施塗表面,滲透(diffu)或侵入到表面
中的性能。好的透入性常常和好的潤濕擔體有關,但一個好的潤濕擔體,
不一定是一種滲入擔體。滲入度既不是一種優良的性質,也不是壞的性質
,完全要看情形而定。若干添加劑可以改進滲入性。在許多塗料中似乎沒
有滲入,因為良好的沒有滲入,會產生均勻的加工。
21.縐紋(wrinkling)
縐紋是種現象,在一種塗裝中在乾燥時,在全表面上形成摺疊(folds),不
論相似或不同的樣式大小。這原因是由於施塗、配方,或兩者都有開係。
過份的厚塗,或有時使用過量的乾燥劑,有時可產生縐紋,當塗料的表面
有皮形成後,在表面下的乾燥,會使表面擴張,以致造成皺紋。有時也可
因為乾燥期間的濕度變化,過度的濕度。但甚至在不利的情況下,假使用
塗成一種薄而均勻的薄膜,可以避免皺紋。在油漆中加入太多的亞麻仁油
,可以鼓勵皺紋產生,或者是表面可能不均勻或是破裂。假設油漆在一處
集中太多(pools),可能形成皺紋。
普通最後加工用烘烤處理,比起在空氣中乾燥有變化的,通常要能避免皺
紋,減少皺紋可有若干方法:(1)減少乾燥劑用量,(2)少用鈷乾燥劑,增加
鉛乾燥劑量,或用大量此例的環烷酸鋅鹽,(3)當有鉛存在時,如用環烷酸
鈣。
有一種的塗裝,非常需要有皺紋的,所謂〝皺紋〞最後加工(wrinklefinish)
。在這情形擔體是非常重要,同時適當的乾燥劑也是重要,如需要大比例
的鈷和錳的乾燥劑。
22.膠質液保証劑和基料劑(protectivecolloidandbodyingagents)
對於水基的油漆(water-badpaints),其中有關抗凍劑(freezethawstabilizers)
,發泡(foaming),潤濕劑(wettingagents),不是使用很少,或和油基
(oil-bad)大體相似,不再敘說。祇有對於保護膠質液和基料劑,在乳液中
,和乳化劑有些重疊,包括有一大類物質。這些是直線型的:如同甲基纖
維素、丙稀酸酯、澱粉、和羰基纖維素、經乙基纖維素;和立體型的
(tridimensionaltype),如同酪素(cain)和黃豆蛋白等,使用少量可以增加黏
度,以致安定膠質液,同時防制他們顆粒彼此接近,而連在一起。他們還
常常可以改進油漆的施塗性質,而並不影響到薄膜的特性。
第三章無機顏料(InorganicPigments)I─白色不透明顏料
無機顏料是表面塗裝系統的主要組成份之一,對於表面塗裝系統的用途,
作為保護性能,作為裝飾或藝術性質,以及其他各種用途,都有直接的貢
獻。無機顏料包括有許多天然產品,主要是得自礦物來源。所有的無機顏
料是化合物,常常是複雜的混合物,在其中金屬是作為組織份子的一部份
。
製造無機顏料有許多不同的方法,祇有少數幾個方法對所有的或近乎所有
的無機顏料,是相同可用的。粉碎或研磨的方法,或其他的方法用來減少
顆粒大小的,是一般都應用;除此以外,差不多不再有其他方法,對所有
的顏料製造都可以應用的。合成的無機顏料(syntheticinorgpigment)可以用
濕的方法(wetprocess)和乾的方法(dryprocess)來製造,他們包括有許多有
關溶液沈澱、過濾、沖洗、熔化、燒,以及其他等聯合步驟。
無機顏料的一個方便分類法(classificationofinorgpigment),是利用他們的
顏色,這當然是隨意的方法;其他的方法有根據他們的主要金屬元素、用
途,以及其他的分類方法。依照顏色分類有如下:
Ⅰ.白色不透明顏料(Whiteopaquepigments)
Ⅱ.白色擴展劑顏料(Whiteextenderpigments)
Ⅲ.紅色、棗色和棕色顏料(Red,maroon,andbrownpigments)
Ⅳ.黃色和橘黃色顏料(Yellowandorangepigments)
Ⅴ.綠色顏料(Greenpigments)
Ⅵ.藍色和紫色顏料(Blueandpurplepigments)
Ⅶ.黑色顏料(Blackpigments)
Ⅷ.金屬粉末(Metallicpowders)
依照主要金屬元素分類的,主要的有:
鋁粉顏料(Aluminumpigments)
碳酸鈣顏料(Calciumcarbonatepigments)
碳黑(Carbonblack)
鉻酸鹽顏料(Chromatepigments)
鉛質顏料(Leadpigments)
二氧化鈦顏料(Titaniumdioxidepigments)
群藍色顏料(Ultramarineblue)
本書將依照顏色的分類方法,分別敘述主要顏料如下:
白色不透明顏料(Whiteopaquepigments)
白色不透明顏料包括有鈦質顏料(titaruumpigments)、鉛質顏料(leadpigments
)、鋅質顏料(zincpigments)、氧化銻(amtimonyoxide)和一小集團的其他物質
。在這一類的白色不透明顏料中,每一小分類,包括有幾種顏料,他們在
化學組成份或物理性質上,彼此都有不同。鈦質顏料中,包括幾種形色的
二氧化鈦,商業上都稱為鈦白粉,有銳鈦礦型(anata)二氧化鈦(A型鈦白粉
),並有純質的和改良的(modified)的型式;金紅石型(rutile)二氧化鈦(R型鈦白
粉),也有純的和改良的,以及R型或A型和硫酸鈣或其他擴展劑顏料滲加的
複合顏料(compositepigment)。主要的鉛顏料是碉性碳酸鹽白鉛(basi
carbonatewhitelead)、鹼性硫酸鹽白鉛(basicsulfatewhitelead)、以及鹼性矽
酸鹽白鉛(basicsilicatewhitelead)和雙鹼性亞磷酸鉛(dibasicleadphosphite)。
在鋅質顏料類中,包括有氧化鋅(zincoxide)、加鉛氧化鋅(leadedzincoxide)
、硫化鋅(zincsulfite)、立德粉(lithopone)、以及加鈦立德粉(titanated
lithopone)。氧化銻(antimonyoxide)是銻屬顏料的唯一代表顏料。
白色不透明顏料,是最重要的單類顏料,因為就顏色論白色有顯著的重要
性,同時因為需要應用白色顏料,使產生許多其他顏色和淡的角質(hue)。
此外,若干白色不透明顏料,和油漆約有機接合劑(binder)部份,發生化學
作用,對於油漆薄膜的耐久度和一般性能,產生需要的效果。
鹼性碳酸鹽白鉛,所謂〝白鉛〞(whitelead)的,是最古老的白色顏料,稱
為〝xenophon〞,在紀元前四百年(400BC)已有被提及,從那時開始,用
許多方法製造出,在十八世紀中葉,成為商業上重要產品,氧化鋅也是古
老產品,但在十九世紀初期,才正式成為商業產品。二氧化鈦和氧化銻,
在商業上成為重要物品的,都是在二十世紀時代。
一、二氧化鈦顏料(鈦白粉)(Titaninmdioxide)
白顏料6PW-6(77891)
二氧化鈦是唯一的鈦化合物,在商業上作為一般用顏料物質下顏料用二氧
化鈦(TiO
2
)是屬結晶狀,無定形的TiO
2
,不能作顏料用。TiO
2
結晶可有三種
形態,就是金紅石型((R型)(rutile),銳鈦礦型(A型)(anata)和板鈦礦型
(brookit),前二者可作顏料用,板鈦礦型則不能作顏料用。
TiO
2
,的所以能成為白色不透明顏料,主要是靠他們對可見光無吸收,有
高的折光係數,以及在製造過程中,可以製成適當的結晶大小,便有最大
的不透明度和白色。另外一個重要原因,TiO
2
可以吸收紫外光,便在作油
漆用途時,可以有大的耐用度(durability)。TiO
2
的不透明度,是因為TiO
2
作為顏料時,TiO
2
和油漆媒劑間交接面的部份折光情形,當反射的折光率
大,油漆的不透明也就愈大。一種典型顏料TiO
2
濃度的不透明度,當TiO
2
結晶變小時,不透明度會增加,但也有一定限度,就是結晶大小超過限度
時,不透明度反會變小。
最好的金紅石型和銳鈦礦型TiO
2
顏料,他們的平均折光度,分別為2.71和
2.57。用2.71計算金紅石型TiO
2
在一典型油料擔體中,便有最高的不透明
度,他們的結晶大小,直徑最好約為0.25#(micro)(10m)。商業上可以接受
的TiO
2
顏料,他們的結晶直徑約為0.2~0.4μ間。TiO
2
的結晶大小,祇能
在TiO
2
製造操作過程中控制,一旦製成後,軌無法變小,最後研磨,祇能
粉碎在燬燒時所成的結塊,不能使直徑變小,一般R型和A型顏料TiO
2
一般
性質如上表3-1。
表3-1二氧化鈦的典型性質
性質A(銳鈦礦)型R(金紅石)型
(a)頻色形式(pigmentform)
外表鮮亮白色粉末
比重(y)(g/cm3)3.8~4.13.9~4.2
折光係數(refravtiveindex)2.552.76
吸油度(oilabsorption)(磅/100磅)18~3016~48
著色強度(tintingstrength)(Roynolds)1200~13001650~1900
顆粒大小(particlesize)平均(μm)0.30.2~0.3
(b)結晶形式(crystalform)
比重(g/cm3)3.874.24
硬度(hardness)(moh)5-66-7
壓縮數(compressibilitycoefficient)10-6cm2/kg-0.53~0.58
熔點(meltingpoint)℃在空氣中-1830±15
熔點(meltingpoint)℃在高成份%O
2
中-1879±15
比熱()(cal/℃/g)0.170.17
介電常數(dielectricconstant)48114
※錄自PigmentHandbook,tiesand
Economics.I-Aa,-Interscienc,NewYork,1973.
二氧化鈦在商業上作為顏料供應用,可以為純物質,差不多祇有TiO
2
,或
加少量的添加劑(additives),或作為複合顏料(compositepigment),一般除
TiO
2
外,含有70或50%的硫酸鈣。
二氧化鈦是現代最重要的單一白色顏料,應用在各種工業用途上,包括油
漆、塑膠、橡膠、造紙、油氈、油布,以及其他等,他們的用途約如下表:
表3-2美國1969年TiO
2
的需要量和主要用途和百分率
總需要量1,376,000,000磅
用途分配
油漆
紙業
塑膠
其他
橡膠
地板覆蓋物
印刷油墨
陶瓷
紡織品塗料
房頂天花板粒劑
需要量(百萬磅)
747
268
98
83
41
36
36
33
19
15
%
54.3%
19.5%
7.1%
6%
3%
2.6%
2.6%
2.4%
1.4%
1.1%
其中三項主要工業的耗用TiO
2
,在1950~1970年間,每年成成長率,油漆
為4.3%,紙業7.1%,塑膠10.0%三種工業總平均成長率,估計為4.8%/年。
表3-3全世界TiO
2
生產的估計(用製造方法分別,單位為1000噸)
表3-3全世界TiO
2
生產的估計
(用製造方法分別,單位為1000噸)
(ECN,LargePlantSupplement,Oct.22,1976)
硫酸鹽法
(Sulfateprocess)
氯化物法
(Chlorideprocess)
71980
北美洲
歐洲
日本及亞洲地區
澳洲
非洲
南美洲
共計
370
900
210
50
25
22
1577
750
135
50
-
-
-
935
540
850
15
-
-
-
640
380
1050
250
60
30
40
1810
(ECN,LargePlantSupplement,Oct.22,1976)
二氧化鈦的所以廣泛的被使用,是因為他們有高的遮蓋力(hidingpower),
他們對差不多約有機接合劑(organicbinders),有高的安定度,和不起化學
反應,以及他們有好的白色鮮亮度(brightness)。
但當二氧化鈦在初期製造時,顏色品質很差,一直等到1930年代,因為製
造方法的改良,品質大大改進,同時油漆的製造也有改進,油漆品質跟著
改,使工業設備得到適當的維護保養,而減輕工業製造成木。當然這種改
良,也因為有乾性油、瓷漆、噴漆,合成樹脂和乳膠(latex)以及可溶性
金屬乾燥劑(metallicdryers)等各別技術的改進,方能有此效果。
三、從鋅製造的白色不透明顏料(whiteopaquepigmentdekivedfromzinc)
鋅製顏料包括有兩大類,有幾種形式和改良型。他們是氧化鋅和硫化鋅,
前者在商業上作為一種無鉛物料,和加鉛的氧化鋅,他們含有鹼性硫酸鹽
白鉛,最高可達75%。硫化鋅在商業上可有純的產品,也有和硫酸鋇摻合
稱為〝立德粉〞(lithopone)。摻合TiO
2
的立德粉,含有約15%TiO
2
,TiO
2
,
增進他們的遮蓋力。
四、用銻為基料的白色不透明顏料
(WhiteOpaquepigmentSbadonantimony)
1.三氧化銻(antimonytrioxide)(Sb
2
O
3
)白顏料11PW─11(77052)
三氧化銻是兩種氧化銻之一,具有白色顏料重要性的。三氧化銻作為顏料
首先在一九二○年在歐洲引進市場,很快的也在美國應用。三氧化銻顏料
是用金屬銻或三硫化銻礦(輝銻礦)(stibnite)在一氧化氣氛中蒸發,冷卻產生
的煙,用過濾袋或其他特殊收集室回集。因為是種煙霧產品,氧化銻是非
常細小的粉末,顆粒平均直徑少於lμ。他們含有最少為98%約二氧化物,
餘下的主要是四氧化物(Sb
2
O
4
)以及更少量的氧化鐵、氧化鉛,和氧化砷。
最純的品級具有非常好的白色和鮮豔度;當雜質增加了,顏色變壞,同時
細度也變差。如表3-11
表3-11鋅質白色不透明顏料的典型性質
氧化鋅PW-4加鉛氧化鋅硫化鋅PW-7立德粉PW-5
外表
比重(g/cm2)
光性質折光係數
光性質著色強度
吸油度(lb/100lb)
pH值
顆粒大小(μm)
細白色粉末
5.6
2.01
210(RTiO
2
=1600)
10-25
7.2
0.2
細白色粉末
5.21-6.00
依品級而定
11-16
0.35-0.5
細白色粉末
4.0
2.37
800(BCWL=100)
13
細白色粉末
4.30
1.84
11-17
三氧化銻顏料的折光係數約為2.0,差不多和氧化鋅為2.03相同,同時比硫
化鋅或純約二氧化鈦的折光係數要差得很多。在一九三○~一九四○年代
他們成為非常重要,在室外亮漆和房屋漆中作為控制形成白堊(chalking)和
改進著色耐久性之用。但在一九四一年引進了純的金紅石型二氧化鈦,這
種三氧化銻的用途就減少了,因為二氧化鈦對於控制白堊性和顏色的耐久
性提供更合適的改進,同時如果用遮蓋力為基礎計算二氧化鈦更為經濟合
算。如表3-12
表3-12美國氧化鋅的工業用途(百萬磅)
7
橡膠(rubber)
油漆(paint)
陶瓷(ceramics)
化學品(chemicals)
農業(agriculture)
照相複印(photocopying)
紡織品塗敷(coatedfabric
textiles)
地板覆蓋(floorcovering)
其他
總計
165(51.5%)
794(24.7%)
25.4(7.9%)
-
-
-
12.6(3.9%)
7.3(2.3%)
31.1(9.7%)
321.7(100%)
163.5(54.0%)
65.2(21.6%)
16.9(5.6%)
-
-
-
7.2(2.4%)
2.5(0.8%)
47.2(15.6%)
302.5(100%)
188.8(52.0%)
49.1(13.5%)
19.7(5.4%)
35.0(9.7%)
10.1(2.5%)
28.1(7.7%)
-
-
32.2(8.9%)
363.0(100%)
更進一步約二氧化銻和氮化有機化合物連合使用,很成功的作為遲延著火
塗料和遲延著火塑膠用。氧化銻因為他們有良好的遲延著火性質,在特殊
模型品輥壓聚氯化烯塑膠中應用。三氧化銻在連續鋼螺旋結構,需要非常
短的養護時間(curingtime),塗裝的最後加工中有特殊用途。
其他形式的氧化銻顏料,在美國市場中有出售的有氧化矽銻(antimonysilico
oxide),他們含有約45%Sb
2
O
4
,5%Sb
2
O
3
和50%SiO
2
,後者成為核心成基料
。他們的著色強度較差,但更有效的利用銻,是廣泛應用在遲延著火的聚
氯乙烯的配方中。如表3-13
表3-13銻質白色不透明顏料的典型性質
二氧化銻(Sb
2
O
2
)複合氧化銻Oncor23A*
外表
比重(g/cm3)
折光係數
吸油度(lb/100lb)
著色強度(BCWL-100)
顆粒大小(μm)
細白色粉末
5.3~5.7
2.00~2.09
11~14
300
1.0
細白色粉末
3.6
-
21
150
-
*約有45%重量Sb
2
O
4
,5%Sb
2
O
3
沈積熔融在50%SiO
2
上。
美國一九五○~一九七○年間的氧化銻的生產量在一千至一千五百萬磅,
需要量則都超過生產二百萬磅左右,一九六八年的生產量約為二千二百萬
磅,需要量約為一千九百萬磅。
第四章無機顏料Ⅱ─白色擴展劑顏料
(WhiteExtenderPigments)
一、白料(whitings)(CaCO
3
)白顏料l8PW-l8(77220)
碳酸鈣主要是從石灰石(limestone)礦取得,也可以作為若干製造方法的副
產品,或直接的應用二氧化碳對石灰乳漿反應製得。天然白料的製造可以
用乾磨法(dry-grinding)或濕磨法(wet-grinding)製造。乾磨好的產品經空氣分
選機分離出太大的顆粒,反回重磨。利用濕磨法可以產製更細、更鮮艷的
、和選分更好的白料品級,石灰石在有水存在下繼續研磨,利用錐形或管
狀研磨機,磨製品繼續的放出,用離心機分選,太大顆粒和進料一起送回
重磨。濕磨法的另一重要優點,使可能有浮選法的加強處理步驟,改進產
品顏色和化學純度。在水乳漿中,最後產品便在沈積池糟中加磨,必要時
更進上步的用過濾法濃縮。黏稠的漿加以乾燥,通常應用噴注乾燥法或管
罐乾燥法乾燥,最後加以粉碎。
在連續式研磨白料過程中,有所謂〝液能研磨機〞(fluidenergymills)(有時
叫作微粒研磨機(micronizer)或噴射研磨機(jetmill))的應用,有多種設計,
但在原則上都應用壓縮空氣、高溫壓縮空氣、或過熱蒸汽作為液體。顏料
原料和液體一起引進研磨機中,在非常高的速度下,事實上,他們自己互
相研磨。這液體和顏料的研磨運動,是如此的控制好,使祗有細顆粒可以
和液體一起流出。所以這研磨機是一個連續分選機兼研磨機。
沈澱品級的碳酸鈣擴展劑原料(precipitatedgradeCaCO
3
extenderpigment)
的製造,有幾個著名方法。若干製造商利用不同的方法,製造不同品級的
顏料。但有一公共之點,就是沈澱法都是利用天然碳酸鈣為原料,燜燒製
成氧化鈣(就是石灰),然後小心的水化,產生水化石灰(氫氧化鈣)。
在此處有許多方法用來除去所有的,幾乎所有的,大顆粒雜質,以及沒有
分解成石灰的石灰石。以下的處理方法隨方法的不同而各有不同,主要的
方法如下:
重碳酸法(recarbonation),或石灰乳(milkoflime)法。純化的氫氧化碳和
純化的二氧化碳氣體反應,在這樣的情形下處理,就是可得幾種品級的碳
酸鈣,他們的顆粒大小不同,但對所有的沈澱碳酸鈣而論,他們的大小,
一般是屬中等程度。
副產品方法(by-productprocess)在這方法中純化的水化石灰漿和純化的碳
酸鈉溶液反應,使產生相當細的碳酸鈣顆粒。這個方法是特別重要的,是
要充份的清洗出所有的氫氧化鈉,否則碳酸鈣顏料要有鹼性,不可能成功
的,和能重複的應用在油漆配方中。
氯化鈣方法(calciumchlorideprocess)這一般方法有幾種改良方法。氯化鈣
方法的名詞所以得來,是由於反應物是製造工廠從其他製造方法中得來的
。例如在製造碳酸氫鈉時得來的氯化銨,可以和純化的水化石灰,用機械
方法混合,產生氯化鈣和氫氧化銨。因為氯化鈣非常能溶解在水中,同時
因為氫氧化銨可以很容易的除去,和用蒸汽氣提法回收(如此重複利用)
,這樣對水化石灰漿可有重複的純化。這非常純的氯化鈣溶液,可以和純
化的碳酸鈉溶液反應,產生一系列的非常細的碳酸鈣,有非常好的顏色,
和非常大小接近的顆粒大小分配。當然需要小心的清洗出所有的氯化鈉副
產品。
氯化鈣方法可以得比較接近的顆粒大小,在一個情形下是8~10μ間,另
外一個極端,最小的範圍,0.03~0.05μ間,他們都是有方解石結晶的結
構。而石灰乳法,在另一方面,產生的產品,他們的結晶是文石(aragonite
)型,雖然他們的顆粒大小有不同,一般是在0.2~2.0μ間。同時此沈澱法
製造的碳酸鈣趨向於有廣範圍的顆粒分配,同時天生有多一點的鹼性。
天然的白料有許多牌子和品級,他們的比重在2.70~2.77間,吸油度5~45
磅油/100磅顏料;平均顆粒直徑,從小於1μ以至非常粗的,他們有25~30
%留剩在200號篩孔的篩子上(約300μ)。
在英國的沈澱白料,是叫作巴黎白(Pariswhites),比重2.65~2.71,吸油度
23~63磅油/100磅顏料。顆粒大小利大小分配,在特別的製造狀況可控制
到膠質範圍內(小於0.1μ)。
白料是實際上不溶在水中,同時對大部份油質樹脂性油漆擔體差不多不活
潑的,但對稀酸類是敏感的,這種性質是有利的應用在許多種室內油漆,
如同平面牆最後加工油漆。初道漆、底漆(undercoater),半亮加工漆,以及
小程度的用在光亮加工漆,噴漆、以及許多種其他工業油漆中。他們大量
的用在油灰中。在習慣性的室外油漆中白料應用很少,但也有報告,白料
可以用來改進有色油基房屋漆的顏色耐久性。白料是廣用在牆粉、紙塗料
中、和作為紙的填料用,因為在紙中接合劑的低折光係數,白料作為一種
經濟的遮蓋顏料。典型的沈澱碳酸鈣性質如表4-1。
表4-1典鈣型沈澱碳酸性質(沒有經過表面處理)*
方解石型
(Calcite)
(粗顆粒)
文石型
(Aragonite)
(顆粒中等大小)
方解石型
(Calcite)
(特細顆粒)
外表純白色粉末淺奶油色粉末純白色粉末
顆粒大小(μm)平均3.00.40.06
範圍1.0-10.00.1-2.00.03-0.15
留剩在25號篩上,濕%0.0010.1微量可以不計
比重,固體(g/cm3)2.652.652.65
吸油度(1b/1001b)285458
pH值9.49.810.4
化學分析(%)CaCO
3
99.398.598.9
MgCO
3
0.040.840.04
SiO
2
0.010.310.01
Fe
2
O
3
0.0040.150.003
CaSO
4
0.500.211.0
Al
2
O
3
0.020.180.02
H
2
O(在100℃時失去)0.100.250.50
*文石型和力解石型碳酸鈣都是不溶於水和有機溶劑中,以表面活性度論
,不塗敷品級,是分類作為親水性顏料,而那些經用樹脂,金屬硬脂酸鹽
,硬脂酸敷塗的是分類作為抗水性的。
二、石膏(Gypsum)(CaSO
4
)
石膏應用在油漆中已經有幾世紀;現在他們是廣用在二氧化鈦─鈣複合顏
料中作為鈣的部份,同時應用在若干立德粉中,還用在減色的硫化鋅顏料
(reducedzincsulfidepigments)和在Venetian紅中。他們很少作為一種分離單
獨的顏料應用,主要因為他們在水中的溶解度,和對水存在的敏感性。
硫酸鈣在自然界中作為石膏存在,他們經選擇後(對顏色)、打碎、濕磨
、水分選、乾燥,打碎、篩分或用空氣浮選成為成品。石膏可以在約1200
℉完全脫水,成為無水物,也叫作〝燒死〞(dead-burnt)的硫酸鈣。在這樣
形式時,他們應用在幾種上述複合白色顏料中,和在Venetian紅中。硫酸
鈣也可以用鈣離子和硫酸離子反應製成,作為水化的沈澱物,然後燒成
無水物。
三、矽酸鎂、碳酸鎂、槭性水化碳酸鎂、氧化鎂
矽酸鎂(magnesiumsilicate)(H
2
Mg
3
(SiO
3
)
4
),可從天然產物中獲得,其中可
含有滑石(talc)、皂石(soapstone)、塊滑石(steatite)以及其他的。商業上開
發這些礦物,要選擇顏色,低石灰值,沒有鐵雜質和砂石。選擇好的礦物
,經壓碎、研磨、和篩選,有許多種品級,普通用他們的吸油度來分別。
他們的顆粒存在有兩種主要形色,纖維狀或針狀、片狀或雲母狀;若干商
業級產品常含有一種形式特別多的。典型的矽酸鎂分析,最高有7.0%CaO
;若干特殊用途的還有高到15.0%CaO的。
矽酸鎂有比重2.60~2.98,吸油度變化很大從20以至89磅油/100磅顏料;折
光係數約為1.59。細度的範圍也廣,包括非常細的〝微粒級〞(micronized
grade),因為均勻度好、組織好、比老的標準級顏料,要有顯著的改進。
矽酸鎂對普通的油漆擔體是化學不活潑的,除非CaO的成份有顯著的超過
6.0%。他們具有高的相對容積值,價格低。因為有好的耐久度,適合用
在室外油漆中,同時不會在常用的油基擔體中有很壞的沈澱現象發生。因
為有比較粗的組織,以致不能用在瓷漆中,但新的細顆粒品級,使矽酸鎂
的應用範圍擴大。
在室外房屋漆中最普通的用途,是幫助加強薄膜,防止裂開,主要可能由
於他們含有纖維狀針狀顆粒,便有〝刷盞〞(brush-pile)型的組織,同時他
們的片狀或雲母狀的顆粒也抑制了裂開,由於他們具有減除,由於乾薄膜
的膨脹和壓縮造成的,長度性應力(longitudinlstress)的能力。在室內平漆
(flatpaint)中,這種物質是用來控制光澤或角亮度,防止下垂(sagging),同
時減少流動和平流(level-ing)。大量的作為不必顧問顏色(off-color)的物質,
是應用在瀝青或柏油的配方中,作為屋頂、填縫等用途。
碳酸鎂,鹼性水化碳酸鎂,以及氧化鎂,是三種其他的鎂化合物,因為他
們的顏料品質,有小限度的用途。
碳酸鎂(magnesiumcarbonate)(MgCO
3
),在自然界中作為菱鎂礦(magnesite)
存在,他們的開採操作與一般同,經打碎、研磨、分級等,主要用在水泥
、橡膠產品、和紙張中。他們在北美洲直接應用在油漆中的很少,雖然在
歐洲,若干天然(白雲石)碳酸鈣最高可含有45%碳酸鎂的有應用著。
鹼性水化碳酸鎂(basichydratedmagnesiumcarbonate)
(11MgCO
3
,3Mg(OH)
2
.11H
2
O),也叫作鎂的輕碳酸鹽,是用白雲石礦石
燒製成,趕走CO
2
,後,餘下的氧化物,浮懸在水中,通進CO
2
,有選
擇性的沈澱出鈣,作為碳酸鹽,同時溶解氫氧化鎂作為酸性碳酸鹽。濾
液加熱,沈澱出鹹性碳酸鎂,他們在進一步加熱後損失CO
2
,過濾出鹼性
水化碳酸鎂,乾燥、然後磨碎。
加熱
CaCO
3
.MgCO
3
→CaO.MgO+2CO
2
CaO.MgO+2H
2
O→Ca(OH)
2
+Mg(OH)
2
Ca(OH)
2
+Mg(OH)
2
+3CO
2
→CaCO
3
+Mg(HCO
3
)
2
+H
2
O
14Mg(HCO
3
)→11MgCO
3
.3Mg(OH)
2
.11H
2
O+17CO
2
這鎂的輕碳酸鹽是應用在橡膠中,也應用作為一種輕度洗滌劑(mind
souringagent),他們也應用在印刷油墨中,和小限度的應用在油漆中,在
其中需要有平板效應,而祗應用比較少量的顏料。
氧化鎂(MgO)是用鹼性水化碳酸鎂,或粗的白雲石礦石燒而成,應用在
橡膠、水泥,整體均一的地板(monolithicflooring),但應用在油漆中是非
常的少。
四、瓷土(Chinaclay)(Al
2
O
3
.2SiO
2
.2H
2
O)白顏料l9PW─l9(77005)
矽酸鋁也常常因為他們的顏料性質而應用。瓷土成高嶺土是最為廣用;葉
蠟石(Pyrophyllite)和長石(feldspar)也有限度用作為顏料。
所有這一類的物質,都取自礦物來源,他們多半和其他物質,如同氧化矽
、雲母等混合在一起。這些粗瓷土經研磨後,用一系列的水洗,沈澱出較
重的雜質,最後的漿含有品質良好的瓷土;泥漿慢慢的在爐中乾燥,最
後加以乾磨。有許多品級的水化矽酸鋁,他們的A1
2
O
3
成份在37.5~44.5%
間;SiO
2
,成份在今44.8~53.1%間,燒灼損失(大部份是連合水份)在12.5~
14.1%間;常常有少量的鐵、鈉、鉀、鈦、鈣、和鎂的氧化物存在。他們的
折光係數為約1.56;此重在2.58~2.63間;吸油度有很多變化,從25到70磅油
/100磅顏料,瓷土的平均顆粒大小有經小心控制,細一點在0.2~2μ間,
粗一點的包括有顆粒最大到70μ。
瓷土的顏色有不同,從好的白色起,以至乳白色或灰色;他們具有軟的組
織,是化學不活潑的,容積值比較大,這性質加上他們的價格便宜,所以
廣泛的被應用。在油漆中他們應用在室內平漆、半亮漆、初道漆和底漆、
倉柵漆、貨車漆、以及其他等等。他們也廣用在水漆、乳化漆、以及在造
紙工業中和紙以及紡織的塗料中,因為他們在應用的接合劑中有好的乾燥
遮蓋力和產生底質性質(body-producingproperties)。顏色差的土,是應用在
油氈、地板配料和油布中。
改良原土使具有所需要的性質,有非常的成功,這些改良包括有燒、表
面處理、和分離。單獨的或連合的。燒除去結晶水,他們存在於天然狀
態的,同時變化產品結構,從實質上結晶型變成主要為無定形的。在成份
方面,燒的瓷土,他們的Al
2
O
3
成份在42.1~45.3%,SiO
2
51.0~53.1%,
燒灼損失差不多接近零。吸油度47~75磅油/100磅顏料,要比沒有燒的
土要高一點。燒的實際效果是改進光澤或亮度,同時使塗料有改良的遮
蓋力和鮮艷光亮度。
瓷土在商業上也有滲加散佈劑(dispersingagents)的、或顆粒表面用一種
樹脂或其他親有機質物質處理,最後分成各種品級,他們的顆粒大小平均
而範圍較狹。這些品級的瓷土是應用在噴漆和瓷漆以及平漆中,不論是在
油性樹脂和乳化的擔體中,同時也應用許多種的特別最後加工中。
雲母(mica)(K
2
O.3Al
2
O
3
.6SiO
2
.2H
2
O)顏料級雲母,祇從白雲母
(muscovite,〝whitemica〞)和金雲母(phlogopite)(〝琥珀雲母〞)(
〝ambermica〞)取得,他們是種鋁和鉀的正矽酸鹽,同時具有特性有高成
份的獨特片狀顆粒,他們的所以在顏料中有用,主要因為這些片狀顆粒。
礦物雲母經依照顏料選擇後,不論用乾磨或水磨,沈澱出雜質,浮懸的雲
母用離心機回收,然後乾燥分選。特級雲母或微粒雲母(〝micronizedmica
〞),平均顆粒大小為5~10μ和10~20μ;另外也有表面處理的品級,據說
沒有塵土,在市上出售。
雲母具有折光係數1.58~1﹒606,依原礦情形而定;比重2.5~2.83,吸油度
30~74磅油/100磅顏料。除了微粒級外,有3~30%留剩在325號篩上。
因為雲母顆粒有片狀結構,他們用來加強室外房屋初道油漆、底漆和最後
加工的薄膜用。在這些產品中雲母的薄片狀顆粒,增加了薄膜的抗裂性,
同時改進了他們的耐久性,因為他們的紫外線有高的不透明度。但他們摻
合在最後加工油漆的用量是有限的,因為小片顆粒的發光外觀,有時是遭
人嫌惡的,特別薄膜開始曝露在氣候中後,他們顆粒的形狀.,以及他們的
化學不活潑性,使他們對多孔性表面和金屬的初道漆中有用。他們廣用在
乳化漆、水漆、紙的數塗、和壁紙中。同時因為他們的片狀顆粒,他們應
用在金屬粉狀油漆中(如同鋁、青銅、金箔等等),在這些用途中,雲母
顆粒幫忙產生所需要的金屬粉末上浮作用(leafing)改進薄膜的鮮豔度。
其他的錯合鋁矽酸鹽(complexaluminumsilicates),有若干程度的使用,因
為他們的顏料性質。這些包括有浮石(Pumice),一種火山灰或錯合的鋁、
鉀和鈉矽酸鹽的玻璃質,有若干程度的應用在平漆,交通標誌漆,以及其
他的加工漆中,可以利用他們粗的、多孔性的、脆弱的特性的。典型品級
的成份,約含有84%矽酸鋁,比重2.22,有40~60篩孔大小。
膨土(bentonite),一種膠質土,少量用在油漆工業中,特別用在水漆或乳化
漆中,因為他們有膨脹作用,提供底質(body),以及具有顏料性質。典型
的品級,比重為2.75,吸油度為23磅油/100磅顏料。
漂白土(fuller'arth)和bentonite土的成份性質相似,作為顏料用的用途也相
似。折光係數為1.63,比重2.9,吸油度為26磅油/100磅顏料。
五、石英(Silica)(SiO
2
)白顏料27PW-27(77811)
作為顏料用的氧化矽,取自石英石(quartz)或矽藻石(tripolite),以及單細胞
水產植物的砂質骨架沈積物,合成的膠質氧化矽也有用作顏料的。從水產
有機質所得的氧化矽是蚪作矽藻土(diatomite,diatomaceouarth)或矽藻土
氧化矽(diatomaceoussilic),在近代顏料具有獨特的地位,他們不同於動物
性或植物性的顏料,後者他們有時叫作〝化石〞樹脂(〝fossil〞resins),他
們雖仍用作為顏料,但因為原始有機質的種類太多,很少普通用顏料具有
直接價值的,利用這些化石樹脂。
從石英或矽藻石所得的氧化矽,是叫作無定形氧化矽,這名詞雖並不正確
,但用來和矽藻土有分別。石英或矽藻石在開採後,通常第一步是燒和
用水驟冷,使以後的打碎和研磨容易些,最後用水分選、篩分或空氣浮選
。
調化矽左小多足純的二氧化矽,SiO
2
(99%),餘下的普通是R
2
O
3
和水。顏
料級的氧化矽,的光係數1.55,此重2.55~2.65,吸油度15~47磅油/100磅
顏料,最多有5%留剩在325號篩子上。還有若干粗品級的。
氧化矽是非常有磨蝕性,難於研磨或散佈在普通常用的油漆擔體中,使他
們作油漆的用途減少。矽藻石比起石英石,要軟一些,同時在組織上要細
一點。因為是一種細粉末,所以在使用時,有妨礙衛生的危險。儘管有這
缺點,以及在配方不好的油漆,沈澱很快,但因為他們的化學不活潑和價
格低廉,仍應用很多。他們從前有室外房屋油漆用的,因為矽酸鎂和其他
擴展劑有更好效果,而減少應用,仍舊應用在漿狀木材填料、底漆、和平
漆中,因為他們會使油漆容易刷塗,同時有〝齒牙〞(tooth)特性,使以後
的繼續油漆加塗黏著牢固。他們也應用在地板漆、船板漆、和交通標誌漆
中。
因為他們能在高速油漆研磨設備中處理,以致對無定形礦物性氧化矽顏料
的平均顆粒大小減小有很大的進步,噴射研磨法,使顆粒減少,以分選系
統,便能供應三種品級的氧化矽顏料,〝10μ〞,〝15μ〞和〝25μ〞。
合成氧化矽顏料(syn.silica),大部份作平均劑(flatteringagent),或給予油
漆的底質或增加油漆的稠度。製造合成氧化矽有兩種方法:一種空氣膠法
(aerogel),在其中空氣替代了在氧化矽水膠中的液體;還有一種火燒方法
(Pyrogenicprocess),在此法中,那四氯化矽在蒸氣相中水解,兩種方法所
產的產品,都有非常細顆粒和非常高的吸油度特性,因此也影響了他們用
在油漆配方中的量,如同前節氧化矽有關妨礙衛生所提及的。
矽藻土在世界各地有許多的沈積,但祇有少數的,是足夠的細和足夠的多
,值得開發。矽藻土的礦藏,普通是用露天開採(openorstripmining)。製
造方法有三種,這些方法發展出是要對矽藻土獨特矽藻結構(diatom
structure),避免作不必要的破壞,因為那些結構是這些礦物所需要的性質
。原始的矽藻土可以最高含有60%自由水份,可以用乾燥法減少除去。在
一個方法,乾燥物質,加熱、研磨、以及空氣浮選。另外一個方法,最初
在1000~2000℉時燒,除去水份,接合的水,以及有機物質,接著研磨
和空氣分選。第三個方法也包括有研磨和燃燒,但在1600~2000℉和化學
品在一起燒,化學用品用來漂白和轉變雜質成為錯合矽酸鹽。燒產品
用空氣浮選,產生不同的品級,對作為油漆顏料最為有用。
矽藻土主要是氧化矽,含有83~89%或有更多的SiO
2
,餘下的主要為Al
2
O
3
和Fe
2
O
3
,以及少量或微量的鈉、鉀、鈣、鎂、鈦以及其他的氧化物。
因為矽藻土具有開口、多孔性結構的基本矽藻骨架,他們的物理性質,變
化廣泛。折光係數1.4~1.5間,其此重2.0(非燒品級)~2.30(燒過的和
漂白的白色品級),用每固體加侖顏料計算,分別為16.7和19.2磅。平均顆
粒大小同樣變化很大,在1~60μ間。獨特的矽藻結構也變化很大,他們
比表面積從7050cm2/g,以至最多達67,000cm2/g,吸油度因為比表面積有
關,所以變化也大,30~210磅油/100磅顏料。
顏料級矽藻土在1900年起已在油漆中使用,但從1935年起慢慢減少,但因
為引進更白的更細顆粒,使他們適合作一般油漆用,又鼓勵他們的採用。
現在他們廣應用在習慣常用的油漆中,因為他們的化學不活潑性,產生低
的光澤、高的容積值、和高的吸油度。他們應用在平牆油漆、底漆.交通
標誌漆、半亮油漆、偽裝漆(comonflagepaints)、初道漆─表面漆(primer-
surfacers)、水泥和泥灰(stucco)加工漆、房屋漆、平清漆、和平瓷漆中,作
為平無光(fliitting)的擴展劑。他們也在乳化漆和其他水基油漆中有大用處,
在這些油漆中他們不僅作為無光劑(flattingagent),也貢獻真的遮蓋力。因
為矽藻組份的各種形式,矽藻土在油漆薄膜中也提供有〝刷疊〞(brush-
pile)型的結構,加強了薄膜的結構,改進了抗裂性。同時因為氧化矽顆粒
具有開口結構,和不規則形狀,在薄膜中產生相當程度的多孔性,這在若
干情形下是需要有用的。同樣的原因,這些多孔性,對漬痕物質(staining
materials)能滲透更深入,同時可以使水蒸氣從薄膜中走出。應用矽藻土在
表面塗裝上,如果需要利用從結構得來的獨特性質,在避免過度研磨,避
免損壞這些結構。否則過度研磨,將使矽藻顆粒破損,因而減低油漆稠度
,增加光澤,和減少薄膜的多孔性。
六、硫酸鋇(Bariumsulfate)(BaSO
4
)白顏料22PW-22(77120)
作顏料用途的硫酸鋇,是從天然礦物取得,或從一種硫酸鈉溶劑和硫化鋇
溶液直接反應獲得,或作為製造過氧化氫的副產物取得。硫酸鋇的重要,
是第一個低折光係數的顏料,成功的作為油漆組份,這是作為立德粉的組
成份的直接結果,立德粉的複合白色顏料,含有28~30%重量的硫化鋅和
70~72%重量的硫酸鋇的共同沈澱物。同樣硫酸鋇也是第一個二氧化鈦─
鋇複合顏料的組成分子,他們含有25%銳鐵礦型(anata)二氧化鈦和75%
硫酸鋇的共同沈澱。當白鉛作為室外房屋油漆的主要顏料時,硫酸鋇有時
作為滲合劑,因為他們高的比重,特別油漆用重量出售,如同在歐洲,硫
酸鋇普通用作為一種擴展劑顏料。
顏料級硫酸鋇是從礦物重晶石(barite)製成,也可以用合成的硫酸鋇粉(
blanefixe)沈澱物質製成,製造這種顏料時,礦物通常用濕法研磨,接看
在控制的狀況下酸漂白,然後沖洗、乾燥、和分選。細品級的作為〝空氣
浮選〞(airfloated),他們的特性是細顆粒。
好的顏料硫酸鋇或重晶石顏料(bayte)含有至少96%硫酸鋇,餘下的主要是
氧化矽和石膏,以及微量的氧化鐵。重晶石顏料具有折光係數1.64,比重
4.30~4.46;吸油度5~12磅油/100磅顏料,平均顆粒大小,2~5μ,範圍
0.1~30μ。(Barite重晶石是礦物名詞,而那細磨、漂白和處理過程的重晶
石,在商業上稱為baryte重晶石顏料)。
重晶石顏料是化學不活潑,同時他們的最重要顏料性質,是他們的高比重
比較低的吸油度,容易為油和油漆擔體所潤濕,和容易研磨。
在油漆中,重晶石顏料在高酸性或高鹼性的情形下有用,因為他們對酸和
鹼都相當安定,但在應用時需要特別注意配方,因為他們比起大部份其他
油漆顏料,更為容易趨向於快沈澱。他們也應用在油氈和地板複合油漆中
,因為他們的顏料性質。
合成硫酸鋇粉(balancfixe)是用含有硫酸離子的水溶液和含有鋇離子的水溶
液反應製成,他們的性質和重晶石顏料相似,比重4.18~4.40,吸油度13
~30磅油/100磅顏料。
因為合成硫酸鋇粉的低容積值(bulkingvalue),他們是比較貴重的擴展劑,
用在油漆中。他們和重晶石顏料相似,趨向於很快沈澱出,除非預先在配
方時有防制。他們在若干場合作為油漆擴展劑,在最後產品對亮度有最少
的影響。其他用途和重晶石顏料同,他們也應用在印刷油墨、油氈、油布
和橡膠中。
七、其他擴展劑(Miscellaneouxenders)
有一小類的其他擴展劑,在油漆中有小範圍的用途,為了他們的須料性質
,這些包括有碳酸鋇、鋁水化物(aluminumhydrate)、亮白(glosswhite)、緞
白(satinwhite)、和絲白(silkwhite)。
碳酸鋇(bariumcarbonate),不論從礦物碳酸鋇礦(witherite)或作為合成沈澱
取得。他們的有限用途,和硫酸鋇的相似。
〝鋁水化物〞(aluminumhydrate)(Al(OH)
3
)白顏料24(677002)也叫作氫氧化
鋁,或〝輕質氧化鋁水化物〞(lightaluminahydrate)。他們通常是從硫酸鋁
溶液中,加過量的鹼沈澱製得。鋁水化物的主要用途,作為一種基料,在
這上面沈澱出染料和有機色調(orangictoners)。這些顏料(color)和沈澱色調
(lakes)在製造印刷油墨時有廣用途。鋁水化物具有比較高的吸油度,是非
常的反應活潑,同時比較貴。他們也應用在,到某些程度,紡織品和紙張
的塗料,以及橡膠的填料中。
亮白(glosswhite)是種鋁水化物25%和硫酸鋇粉75%的複合顏料,主要用在
印刷油墨中,因為他們的細組織和不腐蝕的特性。緞白(satinwhite)包括有
鋁水化物和硫酸鈣的共同沈澱物,主要用在紙的塗裝。絲白(silkwhite)是
用氯化鈣和鈉氧化矽(sodiumsilica)反應製成,用在印刷油墨中。
除上述各種擴展劑外,還有一種用途和擴展劑相同的玻璃珠(glassbeads)
,在特殊油漆中有用。在交通標誌油漆,玻璃珠常常附合在一起,使對射
入光有相當程度的反射。這些玻璃珠有幾種品級,嚴格控制他們的平均直
徑和均勻度,附合在交通標誌油漆中,不論在製造時,或在油漆刷塗後立
刻散數在上,當油漆表面磨蝕了後,玻璃珠曝露出到光中,於是每一個玻
璃珠用作為微小的反光球,使夜晚的交通標誌線的能見度大為改進。典型
的品級有100%通過70號篩,85~100%通過80號節,15~55%通過1440號
篩,和0~10%通過230篩;相當節孔分別是0.210,0.177,0.105,和0.063mm。
相似的用途,玻璃珠有限度的應用在廣告板、郵箱、方向指標、以及其他
相似用途的油漆中。在這些用途中玻璃珠雖不是油漆擴展劑,但作用如同
擴展劑。
第五章無機顏料Ⅲ─黑色以外的有色無機顏料
黑色以外的無機有色顏料,主要的為紅色、棗紅色,棕色、黃色、橘黃色
、綠色、藍色、和紫色顏料。在紅色,棗紅色和棕色的無機顏料中,最重
要的是屬於各種氧化鐵的顏料。他們可以從天然礦物中取得,或用化學方
法製成,他們包括有一系列的顏色,從淡黃起,經過深黃、棕色、紅色、
棗色、以至黑色。他們具有三種特色,就是價格低,對褪色的持久性,和
好的遮蓋力。他們主要礦源是五種鐵礦、赤鐵礦(hematite)、褐鐵礦(
limonite)、磁鐵礦(magnetite)、硫鐵礦(pyrite)和菱鐵礦(siderite)。這些礦廣
泛的分佈在世界各地,用許多不同的方法加工製成顏料。其中三種是相同
,就是精製、磨細、和燒變化他們化學組成份。最普通的合成氧化鐵原
料,是硫酸亞鐵FeSO
4
.7H
2
O,即所謂Copperas的,也有用其他的鐵鹽。
二、棕色及顏料(Brownpigment)
這一類棕色顏料,和紅色以及黃色顏料,非常有關係,是用氧化鐵為基料
。這類顏料的天然來源,包括有粗富錳棕土(rawumber)、燒富錳棕土
(burntumber)、金屬棕(metallicbrows)、錳棕(manganebrown)、和Van
Dyke棕色(Vandykebrown);合成物質是沉澱的棕色氧化鐵,或合成氧化鐵
的混合物。
三、黃色和橘黃色顏料(Yellowandorangepigments)
主要的黃色和橘黃色無機顏料,是氧化鐵的水化物、鉻酸鉛、鋇橘黃、鋅
黃、和鎘黃。在其中最先兩種,是最有商業重要性。水化的氧化鐵是從鍍
物得來,也可以從合成製得,在此之外,再沒有其他天然產品是有商業重
要性的。
四、綠色顏料(Greenpigments)
主要的綠色顏料有三大類,鉻絲(chromegreen),氧化鉻(chro-(miumoxide)
,以及水化氧化鉻(hydratedchromiumoxides)。雖然這三類都是鉻的衍生物
,但他們在成份、性質和用途方面都有顯然的不同,在其中鉻綠用途最廣
,氧化鉻對光最牢固,以及水化氧化鉻的顏色最為鮮豔。
五、藍色和紫色顏料(Blueandpurplepigments)
藍色無機顏料有兩類主要顏料,就是鐵藍(ironblues)和群藍(ultramarine
blues),他們都是合成產品,鐵藍在二百六十年前即已製造出,而群藍也
有一世紀以上的歷史。
第六章無機顏料Ⅳ─黑色顏料(BlackPigment)
一、概說
潔癖家(purist)喜歡把黑色包括在顏料內,但為顏料的定義和用途論,黑色
是種顏色(color)。
主要的黑色顏料是那些含有元素碳的,大半是屬於純粹形式的。也們包括
在無機顏料中,因為他們的碳是固定的,並不和那些包括在有機顏料中的
元素作化學結合。包含有氧化鐵的黑色顏料兩種,一種是天然原料,一種
是合成產品。
無機碳黑顏料的CI分類,為黑顏料6(77266),包括燈黑((lampblack)和植物
油黑(已不生產);以及黑顏料7(77266),包括乙炔黑(acetyleneblack),碳黑(
一般),槽黑(channelblack),11黑(furnaceblack),氣黑(gasblack)和熱解黑
(thermalblack)。
碳黑(carbonblack)在商業上稱為碳煙,他們帥最初製造,是非常原始的,
但從本世紀開始,他們的製造變成日趨玄妙的技術。
黑色顏料用碳作為基料的,可以依照所用原料,分為五大類:1.碳黑(
carbonblack),從天然氣或石油製造,包括有(a)槽黑(channelblack)(b)爐黑
(furnaceblack),(c)熱解黑(thermalblack)2.燈黑((lampblack),也可以包括在
碳黑中,從植物油、石油,或雜酚油(creosoteoils)製出。3.植物黑(vegetable
blacks),從木材、蔓頸植物等製造。4.動物黑(animalblacks),從動物骨製
造。5.石墨(graphite),從礦物原料製造。
依照製造方法分類,可有七種,他們是:
操作方法碳氫化合物原料
槽黑(channel)天然氣和油
爐黑(furnace)石油
燈黑(lampblack)石油
熱解黑(thermal)石油和天然氣或石油氣
乙炔黑(acetylene)乙炔(氣)
骨黑(boneblack)獸骨
礦物黑(mineralblack)煤
其中最重要而且大量製造的是碳黑。
第七章無機顏料Ⅴ─金屬粉及發光顏料
一、金屬粉(Metallipowder)
金屬粉的所以認為是顏料,因為當他們在和適當的表面塗裝擔體附合時,
他們的性質,一般和顏料相似。他們在市場中,作為軟的就是沒有感覺的
(impalable)粉狀物或漿狀物供應,包含有非常細的金屬顆粒。當他們應用
在特別的油漆擔體中,具有遮蓋或蔽蔭表面的能力,同時有時還提供其他
的性質和無機顏料相似。
二、發光顏料(Luminescentpigments)
發光顏料(磷光體或螢光體)(Phosphofs&fluorescein)和其他顏料不同,由於
他們具有能力,轉變某些吸收能量,在過量的熱輻射中,變成為有發射能
的光子(Photons),通常在可見光或近可見光的範圍內;而其他的顏料則轉變
所有的吸收能成為熱。其他顏料的顏色是由於選擇性的反射部份可見光(
在白色情形下,是無選擇的全反射);而發光顏料的顏色,可以完全由於
發射輻射或發射輻射和反射輻射的連合作用。他們是反射和吸收的選擇作
用,使成為普通的顏料基料顏色,而在另一方面那些發光顏料,在可見光
範圍內,並沒有顯著吸收的,是加成顏色。所以相等量的藍色和黃色顏料
的混合,他們的混合顏色,是在綠色範圍內,而藍色和黃色發光顏料的適
當混合,是白色或高度不飽和色。
第八章有機顏料(OrganicPigmnt)Ⅰ─偶氮顏料
有機顏料依美國稅務署(UnitStatesTariffCommission)定義,是部份或全部
的從含苯化學品或有色物質衍生出的有機純色料(toner)和沈澱色料(lake)。
一個有機純色料(toner)是種有機顏料,是完全沒有無機顏料滲含在內,或
有無機基料存在,他們是種沒有稀釋的有機色劑,只有最高的色強度;
而一個沈澱色料或色澱(lake)是一種有機色料,多多少少的一定和若干無
機基料(substrate)或帶劑(carrier)(普通是輕的氧化鋁水化物)連在一起。
為了避免混雜,在歐州的習慣(特別在英國)顏料分類成為三類:顏料
染料(Pigmentdyestuffs)(有機色劑或染料是不溶解的),有機純色料(toner)
顏料(水溶的酸性或鹼性染料,用金屬鹽或酸分別沈澱出,變為不溶顏料,
以及沈澱色料(lake),沈澱情形實際上,和有機純色料(toner)的相似,祇
是存在有一種無機基料或攜帶劑。
依化學性質,有機顏料可以廣泛的分為兩大類,就是偶氮顏料(azo
pigments)和非偶氮顏料(nonazopigments)。偶氮化合物對於顏料的貢獻,是
多於任何其他化合物,主要因為他們可以使用廣範圍的化學原料,製造方
法的簡單和有彈性,以及價格低廉。這些原因便可能產生各種形式以及不
同顏色的顏料,具有不同的化學和物理性質,以致他們在實際上,可應用
到所有的顏料用途中。
有機顏料提供高度裝飾用,和/或作用效果,在油漆(paints)油墨(inks),皮革
加工(leatherfinishes),塑膠(Plastics),彈性體(elastomers),紙製品(Papergoods)
,紡織品(textiles),和藝術品中有各種不用的用途。
有機顏料一般是比相當的無機顏料,較為鮮豔光亮、純潔、和富有色調。
但他們普通也容易為太陽光、化學品侵襲,和有滲出現象(bleeding)而褪色
或有破壞影響。還有他們的通常價格較無機的為昂貴。
在美國有機顏料的製造生產,在近三十年來(1940~1970)增加了三倍,
從原來2000萬磅增加到6000萬磅(20-60millionlb),在其中沈澱有機顏料
(lakes),在般初的1940年代,年增長率達30~35%,1970年代降低到約7%,
所以用1940~1970年約三十年統計,右機顏料的增長,主要屬於有機純色
料(toner)的增長。
在1970年據報告在美國右160種有機顏料,其中12種佔全量的70%。這12種
主要有機純色料(toner)顏料,每種生產最超過1百萬磅(1970)的,表列如下
表8-1。他們的價格,及各類價格,及所佔總價值的百分數,表列如表8一2
。
表8-11970年美國生產的12種主要有機純色料(tone)顏料,每種生產量超過1
百萬磅,他們的總產量,佔美國有機顏料的產量約70%
表8-11970年美國生產的12種主要有機純色料
顏色分類顏料類別和號碼
美國總顏料
生產量的%
色料(toner)
生產總量%
紅色ToluidineRed;2.97.5
甲苯胺紅顏料(PR-3)
PermanentRed2B
永久紅2B顏料(PR-48)
5.113.3
LitholRedR,Lithol
紅R顏料(PR-49)
10.026.0
LitholRed2G,Lithol
紅2G顏料(PR-52)
3.48.8
RedLakeC,
紅色C沈澱顏料(PR-53)
2.15.5
Phloxine顏料(PR-90)3.18.0
黃色
DairylideYellow(AAA)
雙芳香醯胺黃顏料
(PY-12)
9.050.0
DiarylideYellow(AAOT)
雙芳香醯黃顏料
(PY-14)
3.318.0
綠色
Phthalocyaninegreen
苯二甲綠顏料(PG-7)
5.781.0
藍色
PhthalocyanineBlue
苯二甲藍顏色(PB-15)α
6.327.0
AlkaliBlueβ7.431.0
鹼藍顏料(PB-19)
總共(12種顏料共計)
35.0
紅色79(七種顏料)
黃色68(兩種顏料)
綠色81(一種顏料)
藍色93(兩種顏料)
8-2美國1970年各種有機顏料生產估計及價*
顏色分類顏料類別顏料顏料
純色料
(Toners)
52.5百萬磅(93%)
[97.1%]
[$119,400,000]
[$2.73/1B]
紅色顏料
27.7百萬磅
(38.4%)
[29.7%]
[$36,600,000]
[$1.98/1B]
NaphtholReds苯酚紅,0.7(1.2%)
ToluidineRed(PR-3)
甲苯胺紅1.7(2.9%)(pr-48)
PermanentRed2B永久紅2B2.9(5.1%)
LitholRedR(PR-49),
LitholsLithol紅-R5.6(10.0%)
8.7百萬磅Litholred2G(PR-52),
(15.5%)Lithol紅2G,1.9(3.4%)
LitholRubineB(PR-57),
Lithol寶石紅1.2(2.1%)
RedlakeC
紅色沈澱C顏料PR-53,2,2(3.8%)
Phloxine顏料(PR-90)1.7(3.1%)
其他紅色3.8,(6.8%)
橘黃色顏料0.8(1.5%)[2.0%]
[$2,500,000][$273/1Bb
黃色顏料10.2
(18.1%)
[16.6%]
[$20,400,000]
[$2.75/1b]
Acetoacetarylides(Hansa)
乙醯基乙酸芳香醯胺酯顏料1.4,
(2.5%)(Hansa顏料)
Diarylides(Benzidins)
雙芳香醯胺顏料(雙苯胺)8.5(15.0%)
PY-125.1(9.0%)
PY-141.9(3.3%)
其他1.5(2.7%)
綠色顏料
4.0(7.0%)
[10.1%]
[$12,400,000]
[$3.69/1b]
PhthalocyanineGreen
苯二甲綠,PG-7,3.15.7%
其他綠色,0.8(1.3%)
PhthaloBlue
藍色顏料
13.2(23.4%)
[27.0%]
[$23,100,000]
[$2.98/1b]
PhthaloBlueαPB-15,3.6(6.3%)
苯二甲藍βPB-15,4.2(7.4%)
7.8(13.7%)
AlkaliBlue鹼藍PB-19,4.6(8.1%)
其他0.8(1.6%)
紫色顏料
2.3(4.0%)
[11.3%$13,900,000$6.50/1b]
棕色顏料
0.1(0.2%)
[(0.2%)$200,000]
黑色顏料
0.2(0.4%)
[(0.2%)$300,000]
沈澱色料4.0百萬磅
(7.0%)
[(2.9%)$3,600.000$1.06/1b]
*PigmentHandbookVol.I,P.433,434,Wiley-Interscience;
NewYork.(1973).+[]內是第二種估計
偶氮顏料(Azopigments)
偶氮化合物首先在1858年由PeterGriess發現,第一個偶氮顏料,對位紅
(Parsred)是在1874年合成。典型的偶氮顏料包括有兩個或更多的芳香屬基
團為偶氮基根(-N=N-)交互連接。一個單偶氮顏料(monoazopigment)含有
一個這樣基團,而一個雙偶氮顏料(disazopigment)則含有兩個這樣基團。
這偶氮根基是顏料分子的主要顏色產生部份,就是所謂色基團
(chromopho)的,其他的選擇基團,叫作助色基團(auxochrome)的,對產生
顏色也有貢獻。
偶氮染料(Azodyestuff)顏料
如同前面所提到的,顏料的化學成份和結構,對偶氮顏料的性能效果(
Performance)有重要的關係,所以對偶氮染料趨向於溶解在有機媒劑的情形
,結果在油漆擔體(vehicle)和溶劑,通常應用在塗料工業中的,會有滲出
或滲透問題(bleedproblems);同時在結構中沒有鹽形成的基團,不論在系統
內部中,或外來的,對化學品的侵襲,一般有好的抵抗力。但那滲出現象
和化學品抵抗性,在偶氮染料中,變化很大,當分子大小增加了,對這兩
種性質,一般都有好處。這情形年比較雙偶氮和單偶氮染料的性能時,更
為明顯,在雙偶氮顏料中,當在相似情形下,和單偶氮顏料相比,一般對
滲出現象有顯著的減少,而對化學品抵抗性則配方人必須要認清滲出程度
或化學品反應活性度,對應用時的特殊情況是有高度依賴性的。因此,一
種顏料在某種系統是出名的有滲出現象,可以在沒有某種溶劑以及/或有
熱存在時,可以有可接受的操作性能。
雙偶氮染料(disazodyestuff)的分子大小有很大的增加時,和大部單偶氮染
料相比,有實質上更好的熱安定性,同時那第二個偶氮色基(-N=N-)的存在
,結果增加了顏色強度。雙偶氮化合物在大部份的油漆系統中,比起單偶
氮化合物一般是更透明些,在室外的耐久性較差,他們的稠度較高。
作為一類顏料論,偶氮染料在黃色、橘黃色、和紅色顏料中,是屬最鮮豔
光亮、和最強的。室外的顏色耐久性,在深暗顏色中,是中等程度以至好
的,但在色時是比較差;但他們對於室外光線的破壞效應,祇提供有很小
的保護作用,這情形可以證明,當用在耐久性不太好的連合劑中,很快的
產生白堊(chalking)、裂紋(checking)和裂開(crackirg)的情形。
其他的情形將在各別的顏色中討論,但有需注意的,就是因為製造的不同
情況,使相似成份的顏料,他們的顏色和操作性能可以有很大的不同。
金屬化偶氮顏料(MetallizedAzo)
如同以前指出的,這裡所討論的金屬化偶氮顏料,包括從金屬鹽類、金屬
螯爪物(metalchelate)以及用媒染劑(mordant)沈澱出的沈澱色料。一直到現
在為止,目前最重要和在塗料中有最廣用途的,是那些偶合製成的〝難溶
〞(difficultlysoluble)的,就是金屬鹽類利金屬螯爪物型;他們主要的是屬
於紅色和棗紅色的,有高的色強度和鮮艷光亮度。
這些顏料的化學成份和結構,在顏色和操作性能上有重要關係,和在偶氮
顏料中的相同。但除此以外,在金屬偶氮顏料中,還有重要組成的影響,
就是用來沈澱的金屬或沈澱顏料的媒劑。
鹽形成基團在金屬化偶氮顏料偶合作用上的,在製造時會誘導水,同時會
引進對將來化學反應不需要的弱點(valnearability)。因此金屬化偶氮顏料是
出名的對化學品抵抗力不良顏料,而這化學品抵抗力是非常重要的,不但
有環境化學品侵襲,就是那些可能接觸到的工業和家庭用化學品,空氣污
染品,基料等引起的褪色抵抗力,同時在配方時和觸媒劑、乾燥劑、安定
劑,甚至連合劑本身的交互反應結果,所產生的顏色安定度,以及/或流
動安定性。這對化學品的敏感性,無疑有關到這些顏料許多的熱限制,以
及許多情形下的失敗,是由於熱加速了化學反應的結果。金屬化偶氮顏料
,甚至比偶氮顏料更為厲害,他們的操作性能在各金屬化偶氮顏料中變化
非常大,這些將在各別顏料中再討論。
在市場上供應的金屬化偶氮顏料,猶如下表9-1。
美國1960年銷售各種有機紅色色料(toner)在總銷量中的%數如下表9-2。
表9-1金屬化偶氮顏料(metallizedazos)
普通名稱
Genericorcommon
name
偶連組份和金屬沈澱劑
Couplingcomponents&metalprecipitants
顏料指數CI
名稱號碼
A不易溶解
1.β-naphthols
β-苯酚屬
LitholRedR
Lithol紅R
2-胺基-1-磺酸和2苯酚
(Ca和Ba鹽最普通)
2-amino-1-naphthalenesulfonicacid&
2naphthol(Ca&BaSaltsmostcommon)
紅顏
料49
15630
RedLakeC
紅色沈澱顏料C
2-胺基-5氯化-p-甲苯磺酸和2苯酚
(普通是Ba鹽)
2-amino-5-chloro-p-toluenesulfonic
acid&
2-naphthol(usuallyBasalt)
紅顏
料53
15585
2.β-hydroxy
naphthoic
acid(BONS)
β-羥基甲酸
(BON類)
LitholrubineB
Lithol寶石紅B
6-胺基-m-甲苯磺酸和3羥基-2-甲酸
(普通是Ca鹽)
6amino-m-toluenesulfonicacid&3
hydroxy-2-naphthoicacid(usually
Ca-Salt)
紅顏
料57
15850
Permanentred2B
永久紅2B
6胺基-4氯化-m-甲苯磺酸和3羥基-2-
甲酸(Ca,Ba和Mn鹽最普通)
6amino-4-chloro-m-toluenesulfonicacid
&3-hydroxy-2-naphthoicacid
(Ca,Ba&Mnsaltsmostcommon)
紅顏
料48
15865
Litholred2G
Lithol紅2G
2-胺基-5氯化-p-甲苯磺酸和3羥基2
甲酸(Ca和Mn鹽最普通)
2-amino-5-chloro-p-toluenesulfonicacid
紅顏
料52
15860
&3-hydroxy-2-naphthoicacid
(Ca&Mnsaltmostcommon)
BONmaroon
yellowish
黃棗紅色BON顏料
4-氯胺基苯甲酸和3羥基-2甲酸
(Mn鹽)
4-chloroanthranilicacid&3hydroxy-2-
naphthoicacid(Mnsalt)
紅顏
料55
15820
PigmentrubineG
紅寶石顏料G
6-氯化-胺基苯磺酸和3羥基2-甲酸
(Ca,Ba,Sr和Mn鹽)
6-chloro-metanilicacid&3hydroxy-2-
naphthoicacid(Ca,Ba,Sr&Mnsalts)
紅顏
料58
15825
LakeBordeauxB
(BONMaroon,bk)
BordeauxB沈澱顏
料
(BON棗紅、深暗色)
2-胺基1-磺酸和3羥基2-甲酸
(Ca和Mn鹽)
2-amino-1-naphthalenesulfonicacid&3
hydroxy-2-naphthoicacid(Ca&Mnsalts)
紅顏
料63
15880
紅色R沈澱顏料
aniline&3hydroxy-2-naphthoicacid
Coppersalt銅鹽
Calciumsalt鈣鹽
棕顏
料5
紅顏
料64
15800
15800
3.其他
HeliobordeauxBL
1-胺和1酚-5磺酸(Ca鹽)
1-naphthylamine&1naphthol-5-sulfonic
acid(Ca-salt)
紅顏
料54
1480
Newportmaroon
Newport棗紅
4-硝基胺基苯甲酸和3羥基-2-基-p
甲氧苯胺(銅鹽)
4-nitroanthranilicacid&3hydroxy-
2-naphtho-p-anisidide(Cu-salt)
尚未
定名
-
Nickelazoyellow
鎳偶氮黃顏料
4-氯化苯胺和2,4'雙羥基
(Ni-螯爪物)
4-chloroaniline&2,4'dihydroxy
quinoline
(Ni-chelate)
綠顏
料10
12775
B容易溶解
(酸性染料沈澱顏
料)
aciddyelakes
PigmentscarletB
緋紅顏料B
胺基苯甲酸和2酚-3,6-雙磺酸
(通常Ba的沈澱色料,在氧化鋅/氧化鋁
的基料上形成)
Anthranilicacid&2naphthol-3,
6-disulfonicacid
(usuallyBalake,oftenformonzincoxide/
alumina)
紅顏
料60
16105
Tartrazineyellow
O
Tartrazine黃O
對-胺基苯磺酸和3羥基-1(p-硫苯基)
-5-pyrazolone(沈澱顏料)
Sulfanilicacid&3-carboxy-1
酸黃
23
19140
(p-sulfophenyl)-5-5-pyrazolone(laked)
Persianorange
波斯橘黃
胺基苯磺酸和2-酚(是Ba沈澱顏料)
Sulfanilicacid&2-naphthol
(usuallyBalaked)
橘黃
顏料
17
15510
表9-2美國1960年有機紅色料的銷售%
RedlakeC(Ba)(PR-53)
SodiumLithol(PR-49)
CalciumLithol(PR-49)
BariumLithol(PR-49)
ToluidineRed(PR-3)
Parared(PR-1)
ChlorinatedPara(PR-4)
PermanentRed2B(PR-48)
LitholRed2G(PR-52)
LitholRubine(Ca)(PR-57)
NaphtholReds(各種)
其他有機紅色色料
10.64%
1.39%
7.02%
18.7%
8.22%
1.42%
1.19%
13.12%
8.67%
5.14%
5.52%
18.97%
金屬化偶氮顏料(MetallizedAzo)
紅色和棗紅色顏料(Litholredandmaroons)
Lithol紅(Litholred)(Lithol紅R;紅顏料49PR-49),是第一個不易溶解的偶氮顏
料,在1899年發現,他們是2-苯酚(2-naphthol)和Tobias酸(Tobiasacid)的偶
合產品,Lithol紅在產量方面在美國最為領先約有機紅顏料,在1969年佔合
成有機顏料的25%。Lithol紅的名詞,可能由石印(lithography)一詞衍生得來
,意思〝石印〞(stonewriting),所以〝LitholRed〞意思是〝印刷成紅色〞
(Printingred)。表示他們適合作印刷油墨用。所謂To-bias酸類是2─苯酚為
原料,經過磺酸化(sulfonating),胺化(aminating),酸化(acidifying)和精製成
為2-胺-l-磺酸(2-naph-thylamine-l-sulfonicacid)叫作Tobias酸類。
Lithol紅顏料有廣範圍鮮艷色調,鈉Lithol紅是一種橘黃─紅色,當顏料中
的鈉為鋇、鈣和鍶替代了,他們的顏色,依次變成更深暗和藍紅色。他們
一般都可以有純色料(toner)和樹脂化的形式(resinatedform),後一種更為深
暗和更為透明。其他的改良可以用化學方法,用其他替代基團改良Tobias
酸,或使用混合的金屬沈澱劑。雖然在名詞上有相似,Litholrubine(Lithol
寶石紅)和Lithol紅2G不屬於Lithol紅顏料類中。
因為Lithol紅的高強度和低價格,在經濟上比其他約有機紅色和棗色顏料有
優點,雖然他們的滲出抵抗力,比起相似的偶氮染料要好得多,但他們在
酯和酮的溶劑中仍認為是不是滲出顏料。在芳香屬或直鏈烴的溶劑中,有
時祇有少量的滲出。當曝露在空氣中,他們的整體色調,很容易變深暗,
同時他們的色耐光性是非常的差。在低溫烘烤系統中,他們的熱抵抗性
還可以,而對化學品的抵抗力,特別對鹼性,一般是不良的。
鈉Lithol在這類顏料中,操作性能最差,很少在塗料工業中使用,鋇和鈣的
Lithol是最為普通,對操作性能不苛求的廉價油漆中有應用。Lithol紅顏料
的典型如表9-3。
表9-3典型的Lithol紅顏料性質
顏色
PR-49
鈉Lithol紅
PR-49:1
鋇Lithol紅
PR-49:2
鈉Lithol紅
外表
吸油度1b/1001b
鮮艷光亮度
著色強度
遮蓋力
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
著色室內
室外
全強度室內
室外
室外耐久性
黃紅色粉末
42-50
G-F
G-F
F-P
F
E-G-F-P
F
F
P
P
F
P
P
中等紅色粉末
46-52
E-G
E-G
G-F-P
G
E-G-F-P
G-F
G
F-P
P
F
F-P
P
藍紅或棗紅粉末
46-52
G-F
E-G
G-F-P
G
E-G-F-P
G-F
G
F-P
P
F
F-P
P
2.紅色C沈澱顏料(redlakeC)
有許多的紅色沈澱色料(Lakered),是用2-苯酚為基料製成的,但到現在為
止,祗有紅色C沈澱色料(RedLakeC),也叫作LakeRedC(紅顏料53,PR-53)
,一種是重要的。這橘黃─紅色鋇沈澱色料,在市場上同時有樹脂化和非
樹脂化的二種型色。他們的最為普通,是因為他們的對熱、光和滲出抵抗
力,比相似色調的鈉Lithol紅為好,但因為他們的耐光性和化學品抵抗性
的缺點,限制了的他們的用途,一般和Lithol紅相同。
紅色C沈澱顏料,在美國製產約有三種型式,即鈉、鋇和樹脂化的鋇鹽
(resinatedBa-salt)。鈉鹽的紅色C沈澱顏料,在美國祇有一家公司(KON)製
產,而鋇鹽型則廣泛約為許多廠家製產,而且在1950─70年間產量一直有
增加,自1950的1百萬磅,增加至1970年的2.5百萬磅,主要由於印刷油墨
工業的使用,他們已成為標準的暖紅色(warmred)的油墨。PR-53=1(Ba鹽)
的價格1950年為$1.10/lb,1970年為$1.40/lb。
在美國1950─1970年間Lithoi紅的生產Ba鹽最多,Na鹽最少,Ba鹽且繼續
增加,自1950年3百萬磅上下,上增至1970年的4百萬磅,Ca鹽在1950─
1970年間保持1.5百萬磅左右,Na鹽則自1950年的7百萬磅,下降至1970年
的250,000磅。表9-4
表9-4紅色C沈澱顏料(redlakeC)典型性質
PR53:1(Ba鹽)
鈉鹽非樹脂化樹脂化
外表
吸油度1b/1001b
遮蓋力
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
耐光性室外全強度
著色
室內全強度
室內著色
室外耐久性
橘黃色粉末
E-G
P
E-G-P
P
G
P
P
P
P
P
紅色粉末
47
F
E
E-G-F
F
G
P
P
F
P
P
紅粉末
46
P
E
E-G-F
F
G
P
P
F
P
P
3.紅寶石Lithol(Litholrubine)顏料
LitholrubineB〔紅顏料57,(15850)〕有時分類作為一種BON(betaoxy-
naphthoicacid)顏料,因為他們是和3-羥基2甲酸(3-hydroxy-2-naphthoic
acid)偶合製成。但是顏料製造商常對應用BON標誌更多選擇性而採用它,
可是美國油漆塗料協會(NationalPaintandCoatingsAssociation)的原料索引(
RawMaterialIndex)中沒有把這種顏料,列入在BON顏料中。他們是用6-胺
基-m-甲苯磺酸(6-amino-m-toluenesuIfonicacid)和3-羥基-2甲酸偶才製成,
常常是鈣鹽,他們的分子式,是:
他們常常用樹脂處理,提高他們的深黃─棗紅色整體色調,以及深藍色
。他們的更重要用途之一,是和鉬酸鹽橘黃顏料摻合,產生鮮豔光亮、價
廉、能抵抗滲出的紅顏料,應用在工業噴漆和瓷漆中。對大部份這樣的用
途,他們的熱抵抗性還可以;但因為不良的耐光性,嚴重的限制了他們作
室外用途。在這方面以及其他顏料摻加用途上,同時因為他們不良的鹼抵
抗性,以及色調的有限,使他們不能作為商用的加工油漆用。
紅2G(Litholred2G)顏料
這種顏料〔紅顏料52,PR-52(15680)〕,是和Lithol2B非常接近,他們是用
2-胺基-5-氯化-p-甲苯磺酸和3-羥基2苯甲酸製成,他們的第一組份,和紅
2B的,是異構物。最普通的,是鈣鹽和錳鹽,常常也分類作為BON顏料。
他們也可以作為LakeredC-BON顏料。習慣上和lakered不同的,後者是和
2-苯酚偶合而成的。樹脂處理通常周來改進組織,增進整體色調的深度。
PR-52有時也分類作為紅寶石(rubine)顏料。
和紅2B顏料一樣,使用不同的沈澱金屬,可得不同的色調。操作性能一般
和相當的紅2B顏料並行,但要差一點,可是他們除了價格之外,其餘各方
面都比Lithol紅要高超。主要應用在工業噴漆和瓷漆中。那錳鹽的紅寶石
色調是特別有用,用來摻加在鉬酸鹽橘黃中,產生鮮艷光亮而廉價的紅色
。他們在這一方面用途中,和Lithol紅寶石相競,但如果有室外耐久性需
要的,Lithol紅2G通常是更好。他們的分子式,是:
PR-57(15850)和PR-52(15860)有時分類作為〝rubine〞紅寶石顏料。所謂
rubine顏料,是指一類藍紅色調,和紅寶石相似的顏料。Litholrubine普通
是指PR-57,是永久紅2B(permanentRed2B)PR-48的一個同素異構物
(isomer),和PR-52不同。PR-52也叫作Lithol紅2C(Litholred2G)。
PR-57在1950-1970年間,在美國年有增長,1950年為約700,000lb/年,1970
年則超過1百萬磅。PR-52(所有的鹽類)1954年才有生產,當時產量,少於
70,000磅/年,5年以後有600,000磅/年,再5年則和PR-57相似,約為900,000
磅/年,最後5年(1970)則達1.9百萬磅/年,為PR-57的2倍。
永久紅2B,PR-48,主要有三種,即Ba鹽(黃色調),鈣鹽(藍色調)和Mn鹽(藍
色調),Sr鹽祗有少量生產,普通和鈣鹽共用沈澱。PR-48在美國的生產量,
在1950-1970年間,年有增長,1950年產1百萬磅左右,至1970年產3百萬磅
左右,價格十分穩定,在這廿年間,維持在$1.80/磅左右。
PR-57和PR-52因為分子中,含有酸(磺酸或羥)基團,但這些基團是要變
換成金屬鹽後,才成為顏料,所以PR-57和PR-52應分類為。〝酸性鹽偶氮
顏料〞(acidsaltazopigments)。Litholrubine,紅顏料57,PR-57,差不多完全
作為藍色調的鈣鹽,不論是樹脂化的,或非樹脂化的,但後者更重要得。
PR-52有幾種品級和不同色調,其中鈣鹽、是正常藍色調,數量最大,樹
脂化的和非樹脂化的差不多一樣的重要。樹脂化的PR-57和PR-52,此起
非樹脂化的,更為鮮艷光亮得很多,同時更透明,在油墨中的青銅色調既
亮且低,他們的色強度相似。
永久紅2B,非樹脂化的佔最大量。這些Ca-和Ba-鹽非樹脂化的色料,主要
用在液體油墨和塑膠系統中。Mn-鹽永久紅2B顏料祗有少量用在塑膠中,
因為鈣鹽顏料有更高的顏色強度和更低的價格,另外錳對橡膠有減低品級
的效果,所以不合適用在高衝擊的苯乙烯或ABS中。錳紅2B顏料應用在工
業和汽車最後加工中,少量應用在化學品抵抗性不需要的室外油漆中。
他們的典型性質如表9-5。
表9-5PR-13,PR-52,PR-48的典型性質
Lithol紅寶
石
13PR-57
PR-52永久紅2B,PR-48
Ca鹽Mn鹽
Mn鹽
PR-48:4
Ba鹽
PR-48:1
鈣鹽
PR-48:2
外表
吸油度
1b100/1b
鮮艷光亮度
著色強度
遮蓋力
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學抵抗力鹼
化學抵抗力酸
耐光性室內
耐光性室外
全強度室內
全強度室外
室外耐久性
藍紅色粉末
48-52
E-G
E-G
G-F
E-G
E-G-F
G-F
G
G-F
F
G
G-F
F
藍紅
色
47-53
E-G
E-G
G-F
E-G
E-G-F
G-F
G
G-F
F
G
G-F
F
棗紅色
42-45
G
G
F-P
E-G
E-G-F
F
G
G
G-F
E-G
E-G
E-G
藍紅色
33-38
透明度
F
強度
G-F
E
E-G
F
G
色調
E-G
著色G
黃紅色
26-28
G
G
E
E-G
F
G
G
F
藍紅色
40-42
G
G
E
E-G
F
G
G
F-P
,Bordeaux和其他棗紅(maroons)顏料
有許多金屬偶氮棗紅顏料,他們的組成份和前面討論過的顏料,有些不同
,他們在工業噴漆和瓷漆中有廣用途。這些出名的BON棗紅顏料,是用3
羥基2-耐甲酸偶合而成(紅顏料55(15820),58(15825)和63(15880))。常常典
型的,有好的滲出抵抗力,在深暗色調中有好的耐光性,熱安定性是中等
以至優良,同時一般對化學品的抵抗性不良,特別對鹼類。
紅顏料55(15820)的另一組份是4-氯化胺基苯甲酸(4-chloro-anthranilicacid),
叫作BON黃棗紅顏料(BONmaroonyellowish));紅顏料58(15825)的另一組分
是6-氯化-m-胺基苯磺酸(6-chloromefanilicacid),叫作紅寶石G顏料(Pigment
rupineG);紅顏料63(15880)的另一組份是2-胺基-l-磺酸(Z-amino-l-naph-
thalenesulfonicacid),叫作BON棗紅,深暗色顏料(BONmaroon,dk)或沈澱
bordeaux顏料(lakebordeauxB)。沉澱bordeauxB的分子式,是:
紅顏料55,是最黃色調的產品,非常透明,對於華麗和金屬加工油漆,最
為理想適合,他們在室外用途上,在深暗色調方面,耐光性可以。但在罐
頭中存有水份濕氣,對顏色漂移(colordrift)有敏感性。其他BON棗紅顏料
,通常是用在不透明,非金屬的塗料上,因為他們的大不透明度,和由來
而存的暗淡色調也限制了他們的用途。
PR-58還叫作紅寶石G顏料(rubineGpigment),有鈉鹽和用Ca,Ba,Sr和Mn鹽
的基料沈澱顏料(lakeform),如同大部份其他的沉澱顏料一樣,對溶劑有
抵抗力,但對鹼和酸則敏感。沒有一種單獨的PR-58沉澱顏料,是足夠重
要,分列在統計資料中,除Mn鹽大部份的顏料製造商不再製造PR-58顏料
,Mn鹽顏料也是在減產中。
PR-63在美國在1950-1970年間,從1955年的3百萬磅,減產到0.5百萬磅(
1970年)。
典型的BON棗紅顏料(PR-63)性質如表9-6。
表9-6BON棗紅顏料PR-63典型性質
鈉鹽Ca鹽Ca鹽樹脂化Ba-Mn鹽Mn鹽
外表
吸油度1b/1001b
pH值
光性質著色強度
遮蓋力
滲出抵抗水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
耐光性著色
全強度
紅棕色
20
9
G-F
G-F
F
E-G
G
F
P
F-P
深紅色
50
8
G
G
E
E-G
G-F
F
P
F
紫色
60
8
G
G-F
E
E-G-F
G-F
F
P
F
深紅色
70
8
G-F
G-F
E
E-G-F
F
F
F-P
G-F
紫紅色
60
7
G
G-F
E
G-F
F
F
F
G
7.鎳偶氮黃顏料(nickelazoyellow)
這鎳螯爪化顏料,在金屬偶氮顏料中,是唯一非紅顏料有商業重要性的,
同時是唯一在蠟筆色調中具有非常好的耐久性。他們是用4氯化苯胺(4-
chloroaniline)和2,4─雙羥基(2,4-dihydroxy-quinoline)偶合後,然後製成
鎳螯爪物(Ni-chelate)。他們的色調是綠色,從中等以至深色調,他們顏色
指數名詞,是綠顏料10(Pigmentgreen10,PG-10)(12775)。他們的分子式,
是:
因為通常使用時,是在低濃度,他們的黃顏色最為顯著。
這顏料在使用情形下,是綠黃色,在商業上是最耐光的黃色偶氮顏料,在
整體色及色中一樣的好。這非常的耐光性連接好的對鹼、酸、和熱的抵
抗力,使這顏料在許多用途上有用,如同在油漆、印刷油墨、及塑膠三個
主要用途。他們綠色調使他們特別的適合和銅phthalocyanine藍和綠滲合,
產生耐光的綠色。
雖然鎳偶氮黃顏料在亞麻仁油油漆中是不滲透的,但在某些空氣乾燥油漆
中,有顯出有非常輕微過度細紋的滲出(overstripebleed)。在烤瓷漆中可能
有嚴重的滲出。但在高的酸性或鹼性情形下,那鎳螯爪鍵可能破裂斷,以
致特別的失去耐光性和滲出抵抗力。鎳偶氮黃顏料主要應用在室外的高品
質汽車,工業和商用塗料中,包括乳化系統。
鎳偶氮黃顏料是dupont公司發展出,於1947年由duPonr公司用商品名稱
〝Green-Gold〞(綠金顏料)引進市場,一直到1963年專利失效後,才有其他
公司產品流入市場,現在在美國有5家公司生產是項顏料,在1947-60年間
售價為$5.56/lb,現在價格為$6.15/lb。是比較昂貴的顏料。產量不詳。
他們的典型性質,如表9-7。
表9-7鎳偶氮黃顏料PG-10(12775)的典型性質
外表
吸油度1b/100g
光性質著色強度
遮蓋力
滲出抵抗水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
加工性質擴散度
熱抵抗力
耐光度著色
整體色
黃綠粉末
38-42
E
G
E
E-G
E
E
E
E
E
E
8.容易溶解的金屬偶氮顏料(readilysolublemetallizedazoes)
所謂容易溶解是指在水溶液反應媒劑中,那偶合產品的高溶解度,因此需
要沈澱這些金屬鹽在一種沈澱基料上(lakingsubstrate),如同氧化鋁水化物
(aluminahydrate)或硫酸鋇沈澱,使產品有顏料性質。這些顏料一般是在最
老的偶氮型顏料中,同時大部份許多年來已為其他顏料替代了的,但最近
發展,在增加少些生產費用後,可產生非常好的性質。
緋紅顏料3B(Pigmentscarlet3B)或緋紅沈澱顏料(pigmentscarletlake)(紅顏料
60,PR-60)(16105),因為他們在塗料上的用途廣,是這類顏料中的最著名的
,他們是用胺基苯甲酸(anthranilicacid)和2苯酚3,6-雙磺酸(2-naphthol-3,6
-disulfonicacid)偶合製成。通常是鋇沈澱色料,常常在氧化鋅/氧化鉛基料
上形成。他們的分子式,是:
他們是種吸引人的鮮豔光亮紅整體色調,和有深藍─紅色調,以及完全
沒有青銅色調(freefrombronzing),他們應用在印刷油墨,油漆(酸醇樹脂
瓷漆和乳化漆),水和油的顏色中,以及紙和塑膠用途,在後者的用途,
他們的應用有快速增長。
緋紅顏料3B(PR-60),是種真的沈澱顏料,因為沒有基料,產品是次劣的。
他們的真化學方程式是很為複雜,因為在氧化鉛水化物的基料上,同時有
吸收和沈澱的染料,以及在加入氧化鋅後,引進高超的外表性質(
appearanceproperties)緋紅顏料3B在美國的產量,在1950一1970年間,波動
很大,從1952年的300,000磅,降低到1963年的100,000磅,現在則在
300,000磅左右,價格約為M1.50/lb。
他們的典型性質如表9-8。
表9-8緋紅顏料3B,PR-60的典型性質
外表
吸油度1b/1001b
光性質著色強度
遮蓋力
滲出抵抗水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
耐光性
藍紅色粉末
395
室藍色調紅顏色
良好的藍色度和強度
E
E-G
G-F-P
G-F-P
G-F-P
第十章有機顏料Ⅲ─非偶氮顏料
一、Vat顏料(凡顏料)(Vatpigments,Vatdyepigments)
Vat顏料商業上稱為(凡)顏料或桶顏料,是從Vat染料轉變而成,雖然已經
知道有好幾百種的Vat染料:而成功的轉變製成顏料,則到1970年代,還祇
約25種。
所謂Vat染料(Vatdye)(凡染料)一般是一類不溶解的染料,可以進行還原,
成為水溶形式,然後再氧化,重複產生Vat染料,而不會犧牲色調。Vat染
料應用在紡織品纖維中,先用化學方法還原成為可溶的無色形式(leuco
form),這些無色形式的染料,對纖維素纖維有親和力。在大部份的情形下
,那有色有機化合物含有兩個或更多的碳基(>C=O)(carbonylgroup),他們
在鹼媒劑中,用亞硫酸氫鈉還原,產生無色形式物質。
為了顏料需要,這Vat染料需要用化學和物理的兩種方法改良,使發展出
顏料強度(pigmentarystrength)和顏色強度(intensityofcolor),有時還需要精
製。雖然Vat染料中的陰單士林藍(indanthrone)blue)早在1901年製成,Vat
顏料的實際研究還在第二次大戰之後,所以第一個改良Vat染料成為Vat顏
料,乃是在1953年。
三、鹼藍(Alkaliblues)
鹼藍顏料PB-l8,PB-l9(4M275OA)是三苯基甲烷屬的顏料,現在的鹼藍顏料有
從紅色調,以至綠色調的藍色,這些顏色可以推展到紫色,但到現在還沒
有商用紫色顏料產生。
這些顏料製造的化學反應很複雜,同時最後產品實際上是種混合物,在顏
色索引中(colorindex)的結構式中,並沒有確實的指出。第一個顏色產品是
對品紅(paramagenta)(CI42500),經苯基化後成為solventblue23(CI42760)和
相關產品,他們經單磺酸化後,產生酸式的acidblue(酸藍)119(CI42765)。
這裡想形成物產生綠色調的鹼藍(greenshadeofalkaliblue)。那紅一點的色
調產品,通常雙替代的苯基化產品。色層分離方法表示出,那兩種色調顏
料,都含有單一、雙和三苯基產品,那綠色調的具有多一點的高苯基化的
物質。紅和綠色調的鹼藍顏料都是在印刷油墨工業有重要性,通常用散佈
狀的形式發售,他們在商業上用來作文字印刷和石印油墨的調色黑油墨
(tonedblackinks)用。
鹼藍顏料是最強的藍色顏料,作為印刷油墨工業田,比任何其他藍顏料更
為經濟,他們的價格,在過去十年(1960-1970)間,在$2.30/1b─$2.75/lb。
因為製造的複雜,他們的價格將不會下降。美國的生產量從1960年1.5百萬
磅/年,增加到約4.6百萬磅/年。儘管爐製碳黑的進步,能產生比老式糟黑
更藍一點的色調,但因為大量的應用作為碳黑的調色劑,預測他們的用量
不會減少。原因是爐黑的色能力較弱,所以需要更多的調色用藍顏料。
此外當更強的爐製碳黑有發展出,他們一般較為有棕色,所以仍需要更多
的藍色料。鹼藍顏料在包裝的油墨(Packagingink)中,用量逐有增加,同時
在新的水基油墨中也有應用。
鹼藍顏料是種三苯基甲烷類的顏料,他們也可分類作為酸性和鹼性顏料。
例如磺酸顏料,鹼藍是這類顏料之一,可以作為酸性三苯基甲烷顏料,而
非磺酸化顏料,如同甲基紫的,是鹼性三苯基甲烷顏料,雖然後者常常作
為酸性鹽類出售。
製造鹼藍顏料,現在的方法是從苯按和甲醛開始:
粗磺酸化鹼藍的精製,作成鈉鹽,昇華精製,然後在大量水中,在適當的pH
沉澱出。協助散佈可以在顏料沉澱之前或以後加入,顏料用板架過濾機過濾
,直接作為散佈用,或漂洗到油墨擔體中,或在一空氣爐用乾燥,作為乾燥
顏料用。
色層分離法表示出,最後產品和各中間步驟是非常複雜,低苯基化的產品是
有強一點的紅色調,完全苯基化的是綠色調,事實上兩種色調產品都是苯化
和磺化產品的混合物,祇是在綠色調中的有更高苯基化產品。
他們的典型性質如表10-11。
表10-11鹼藍顏料的典型性質
外表:藍色粉末
吸油度(1b/1001b):90-100
滲出抵抗力:水E,其他溶劑E-G-P
化學品抵抗力:鹼F,酸E
光性質:鮮亮度E:
著色強度E
遮蓋力P
耐光性:著色-室內F,室外P
全強度:室內F,室外P
室外耐久性P
第十一章有機顏料Ⅳ─較新發展的顏料
一、Quinacridone顏料(Quinacridonepigments)
Quinacridone顏料(啶酮顏粗是種根據Lineartrans-quinacridone
而製成的顏料。這化合物是1935年由
mann發現,但在商業上有興趣,一直到二十年後1955年由DuPont化
學家發現他們有非常好的耐光性,以及製造各種結晶形式的方法之後。
Quinacridone可以存在有今種不同結晶型,α、β、γ和δ型,只有兩種,
紫色β型和藍紅色γ型在商業上有重要性.。那藍紅色α型對溶劑比較不安定
,所以不是有用的顏料。
合成Quinacridone有三種普通一般方法:
(1)環化2,5一雙芳香屬胺-p-苯=甲酸(2,5-diarylamino-terephthalicacid):
(2)氧化雙氫化-quiinacridone(dihydro-quinacridone)
(3)還原quinacridonequinones:
方法(1)和(2)在商業上最為重要,因為從容易得到的起始原料,可以方便的合
成替代的quinacridone顏料。
方法中的中間產品原料2,5-雙芳香胺-p-苯二甲酸(2,5-diarylaminoterephthalic
acid),是很容易的從2,5-雙鹵化-p-苯二甲酸(2,5-dihaloterephthalicacid)或他們
的酯和適當的苯胺(aniline)製成:
(2)方法中的中間產品原料6,13-雙氫化啶酮(dihydro-quinacridone)是從雙乙
丁二酸酯,三步合成,產率很高:
一般而論從這些合成方法製成的quinacfldone,經控制他們的特殊製造方法,
可以得到所需要的結晶型式和顏料性質。大部份的quinacridone顏料價格超過
$10.00/磅。
Quinacridone顏料在市場上,有純色料(toners),沈澱色料(lakes)和散佈劑
(dispersions)、純色調的quinacridone可以經特別處理,發展出高色強度,以
及/或在組織方面更為軟化,便在汽車油漆、塑膠和墨水油墨中容易研磨(成
散佈狀態)。
已發展成的主要quiflacridone顏料,他們的分子結構式,如下:
紫顏料19(46500)(Pigmentvioletl9)
4,lldichloroquinacridone和quinacridone的固體溶液,產生一種耐光性的緋紅色
顏料。quinacridone和quinacridonequinone的固體溶液,產生一種黃底色調的
棗紅顏料,有非常好的耐光性。
那直線型對位quinacridone化合物,是不熔的或高熔點的固體,在普通溶劑中
不溶,因此作為顏料用,他們是不滲出的,同時相當的有熱抵抗性。此外他
們是對化學品有抵抗力,不論是鹼或酸;但他們的鹼抵抗性,還不足夠直接
的用在混凝土成滑光水泥─石棉板上(shingles)。他們是相當的有耐光性,特
別在淺色調中。
因為他們總的性質是非常好,所以他們廣用在高級最後加工中,他們主要和
其他顏料作滲和配方;和二氧化鈦產生耐光性色;和鋁片粉顏料產生多色
調的汽車加工漆;同時在紫色的情形下,和鉬酸鹽橘黃產生不滲出的紅色。
因為他們非常好的耐光性,廣泛的應用作為白色、灰色、藍色以及其他顏色
的調色劑(toning)和各種quinacridone滲合以及和其他耐光顏料,如同
phthalocyanines摻合,可產生許多特別有興趣的廣泛顏色,如同在汽車工業中
需要有不平常色調的。一種典型的固體紅色配方(油漆配方1),一種多色調,
汽車棗紅加工漆(油漆配方2),和一種色乳化房屋漆(油漆配方3)如下:
他們典型的性質如下表11-4。
表11-1油漆配方1:紅色卡車瓷漆(RedTruckEnamel)
成份磅加侖
Quinacridone紫色R11.80.93
鉬酸鹽橘黃(紅色調)86.71.82
酸醇樹脂擔體(alkydvehicle)506.663.10
三聚氰胺擔體(melaminevehicle)46.95.45
二甲苯96.213.28
VM&P石油腦(naphtha)
70.0
1148.8
8.48
100.11
每加侖重量:8.4磅顏料容積:8.6%
表11-2油漆配方2:棗紅汽車加工漆
成份磅加侖
Quinacridone棗紅顏料31.02.6
透明氧化鐵(Transparentironoxide)6.50.2
鋁片粉顏料(Aluminum-flakepigment)2.40.1
熱凝聚丙烯類擔體(ThermottingacrylicVehicle)371.946.2
三聚氰胺擔體132.815.4
稀釋劑
259.3
803.9
35.5
100.0
每加侖重量:8.04磅顏料容積:9.2%
表11-3油漆配方3:珊瑚丙烯酸類乳化室外房屋漆
成份磅/100加侖加侖
Quinacridone緋紅顏料3.50.25
抗白堊二氧化鈦170.05.17
白料(Whiting)250.011.09
纖維質稠劑(21/2%)溶液
(Cellulothicker21/2%solution)
100.012.20
離子表面活性劑溶液
(Anionicsurtactantsolutions)
15.01.63
非離子界面活性劑
(Nonionicsurfactant)
2.50.28
抗沫劑(Antifoamagent)2.00.26
苯基汞丙酸酯
(Phenylmercurypropionate)
1.80.11
丙烯酸酯乳劑(50%N.V.)
(Acrylicemulsion)
160.052.19
氫氧化銨(28%)2.00.27
三丁基磷酸酯(Tributylphosphate)12.01.41
乙二醇(Ethyleneglycol)25.02.69
丙二醇(Propyleneglycol)35.04.07
水
70.0
1148.8
8.48
100.11
每加侖重量:11.5磅顏料容積:40%
表11-4Quinacridone顏料的典型性質
Quinacridone顏料
紫顏料19紅顏料122
β-型γ-型
外形紫色粉末藍紅色粉末紅紫色粉末
吸油度(1b/1001b)444144
滲出抵抗力,溶劑G-EE-GE-G
化學品抵抗力,鹼EEE
5%HCl酸EEE
耐光性室外全色調EEE
著色E-GE-GE-G
二、Phthalocyanines顏料(苯二甲素顏料)
phthalocyanine顏料是在廿世紀發現少數新色素之一。最初在1907年Braun和
Tcherniac發現沒有金屬的phthalocyanine,一直到1935年才發明第一個顏料,
結晶型的銅phthalocyanine藍(copperphthalocyanineblue)。從此發展出一種非常
好的耐光性phthalocyanine顏料。
phthalocyanine顏料現在有用大類,就是phthalocyanine藍(phthalocyanineblue
)和thatocyanine綠(Phthalocyaninegreen)。
三、CarbazoleDioxazineViolet顏料(唑─雙噁顏料)
在美國市場最重要的carbazoledioxazineviolet顏料,是pigmentviolet23(51919)
他們的分子結構式是
他們是胺基乙基唑衍生物。
carbazoledioxazine紫色顏料,在過去幾年,1966-1970年間,增加得非常快,
1970年的產最達203,000磅,為1966年的4倍,價格1966-1969年間為$16.50/磅
左右,1972年為$17.06/磅。銷售價格超過$3,500,000/年(1971)。
carbazoledioxazine紫色顏料具有非常出色的色強度和鮮豔光亮度,非常出
色的熱和滲出抵抗性、和良好的耐光度。這些高超的品質,對銷售比較高的
價格,使地們在許多應用上有廣用途。他們普通應用在phthalocyani藍顏料中
,使增加紅色調,同時維持好的耐光性。他們也可以用作為唯一的紫色調,
甚至少淡的色調情形下,還能對氣候保持滿意的耐光性。
carbazoledioxazine紫色顏料在低的濃度時,是用來〝校正〞(correcting)白色
塗料和塑膠的白顏色。但當和金屬鋁一起作為色劑,和二氧化鈦比,減低
耐光度很多。
carbazoledioxazine紫色顏料的典型性質,如表11-7。
表11-7CarbazoleDioxazine紫色顏料典型性質
外表深綠藍色粉末
光性質透明度
著色強度
鮮艷度
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
室外全強度
著色
室內全強度
著色
E
E
G
E
E-G
E
E
E
E
E
E
carbazoledioxazine紫色顏料是用二步製造,第一步先製成〝粗〞(crude)的或
基料,然後精製成有用的顏料。粗製品很少有顏料價值。使用胺基乙基
carbazole和chloranil(四氯)為原料,在高沸點溶劑中(如同雙氯化苯,
dichlorbenzene)縮合,然後用氯化苯磺醯(benzensulfonylchloride)似的藥劑,
使成環狀物,經過濾、沖洗、乾燥,產率約為80%,粗產品經精製後得顏
料品級的商業用carbazole紫色顏料。
carbazoledioxazine紫色顏料可以有多種形式,作壓緊塊狀((press-cake)、純色
料(toner)、沈澱色料(lake)、和散佈的糊狀物,有各種不同的色調,有點和
phthalocyanine藍色顏料相似,除了carbazole紫色顏料的色調,有從非紅的
,以至藍色調的紫色。
表11-7CarbazoleDioxazine紫色顏料典型性質
外表深綠藍色粉末
光性質透明度
著色強度
鮮艷度
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
化學品抵抗力酸
室外全強度
著色
室內全強度
著色
E
E
G
E
E-G
E
E
E
E
E
E
四、Tetrachloro-isoindolinones顏料(四氮化異酮顏料)
tetrachloroisoindolinone顏料,依他們的分子式論,有兩部份,就是tetrachloro-
isoindolinone基料在一邊,雙胺基(diamine)基在另一邊。這類顏料包括有線
黃色,以至橘黃色和紅色到棕色的色調。這顏料的確切色調是靠雙胺基來決
定,他們的一般分子結構式是:
表11-8表示tetrachloro-isoindolinone顏料,因雙胺基的不同,而顏料顏色不同。
表11-8雙胺基性質不同,影響tetrachloro-isoindolinone顏料顏色
表11-8雙胺基性質不同,影響tetrachloro-isoindolinone顏料顏色
R顏料顏色
Hydroazine(NH
2
-NH
2
)聯胺綠黃色
黃色
綠黃色
紅黃色
綠黃色
橘黃色
紅色
黃色
紅黃色
紅色
紅黃色
棕色
Tetrachloroisoindolinones顏料的典型性質如表l1-9。
表11-9Tetrachloroisoindolinones顏料的典型性質
外表黃色/橘黃色/紅色粉末
吸油度(g/100g)
光性質鮮艷光亮度
著色強度
遮蓋力
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
酸
結晶抵抗力
結塊抵抗力
粉蠟筆著色
深色調(整體色)
室外耐候性著色粉蠟筆
深暗色(整體性)
39-55
E
E
F
E
E
E
E
G
E
E
E
E
E
tetrachloro-isoindolinones顏料,祗有瑞典CibaCeigy公司一家製產,所以需要
量不詳,現在產品和價格如下:
黃顏料109(PigmentYellow)Irgazinyellow2GLT
$14.00/磅(1965-1967年間)$10.50/磅(1968-1970)
黃顏料110lrgazinyellow3RLT$l2.00/磅
黃顏料42IrgazinorangeRLT$14.00/磅
紅顏料180lrgazin2BLT$13.50/磅
tetrachloro-isoindolinone顏料的典型製造方法(US,2,971,358)(1961)
tetrachloro-isoindolinone顏料是高級顏料之一,如同phthalo-cyanine,
quinacridones,perylene衍生物,和diaxazlne等顏料,都有非常出色耐久性特性
。因為他們的價格超過$10.00/磅或甚至更多,所以他們的用途,是限於需
要對光、熱、滲出、和化學品有高抵抗力需要的地方。tetrachloro-
isoindolinone顏料應用的主要原因,是:
對光安定度(lightstability):tetrachloro-isoindolinone顏料在淺色(lghttint)和整
體色(masstone)方面,在用二氧化鈦或鉛顏料還原的不同程度上,有高度的耐
久性。
對熱安定度(heatstability):他們的對熱安定度和對過度烘烤(overbake)的抵抗
力,對所有通用烘烤作業,都是非常的好。對大部份的塑膠,特別他們的作
業程序不超過550℉(288℃)的,他們的熱安定性是相當的好。
滲出抵抗力(bleedresistance):tetrachloro-isoindolinone顏料在大部份的塑膠中,
實際上差不多不滲出和不遷移的(nori-migratory)。在大部份的溶劑和增劑中
,完全沒有滲出現象,雖然在環六酮(cyclohexsatione)表示有若干微小的滲出。
化學品安定性(chemicalstability):這些顏料一般對還原狀是不敏感的,特別在
含有鉛顏料的油漆,可以長期儲藏而保持不變。用tetrachloro-indolinone顏料
做基料的油漆,對於酸類、鹼類、肥皂水、脂肪、蠟、和油料的漬斑污染有
抵抗力。他們的主要用途,有:
(a)油漆(汽車、工業用、和一般商業用)
(b)油墨(對乙烯類纖維的照相版印刷)
(c)熱塑性用途(thermoplastic)(用ABC和聚丙烯為基料)
(d)熱固性塑膠(thermottingplastic)(特別膠性塗裝)
(e)合成纖維和單絲纖維
(f)一般通用油漆色劑(universalpaintcolorants)
(g)乙烯類塑膠溶劑(vinylplastisols)
五、Phloxine顏料(夾竹桃紅顏料)
phloxine顏料PK-90(45380)是從二苯駢派喃染料(xanthenedye)基團衍生得到,
他們的特性是具有基本的三苯喃結構(xantheneslructure):
xanthene染料產生兩種顏料,一種鹼性(basictype)的rhodamine(玫瑰紅)顏料,
如同rhodamineB(PV-l)和酸性(acidtype)的螢光黃衍生顏料(fluorescein-derived
pigment)。Phloxine就是從fluorescein製造的鉛鹽顏料。
Phloxine顏料是一種純色料(toner)(或是一種括展的色料(extendedtoner)),並
不是一種沈澱色料(lake)。
在美國在上十年中phloxine的漂洗型(flushedform)顏料有顯著的增加,從1960
年的1.5百萬磅銷售墨增加到1970年的3.8百萬磅銷售量,而乾基的phloxine顏
料(PR-90)產量,1960年約為1.25百萬磅,1970年約為1.75百萬磅。差不多有
95-96%的phloxine顏粹是以漂洗型顏料銷售。這主要的原因,是漂洗在礦物
油中的phloxine顏料,在新聞紙印刷中替代了lithols顏料。
phloxine顏料的價格很平穩,在1950-1970年間,都在$2.00/1b(乾基)。
phloxine顏料的製造,用間苯二酚(resorciriol)和苯二甲酐(phthalicanhydride)在
ZnCl
2
存在下反應,產生螢光黃(fluorescein)。然後螢光黃經漂洗乾燥後,加入
到一個醇或水溶液中,加以溴化,他們溴化物的鈉是叫作eosine(曙紅),這溴
化物溶解在水中,加上鹼,用硝酸鉛或乙酸鉛,沈澱出phloxine色料,一種非
常藍色調的粉紅色料,為了便有顏料性,使eosine沈澱在一種土的擴展劑上。
他們的典型性質如下表11-10。
表11-10Phloxine顏料的典型性質
外表
吸油度(g/100g)
光性質
滲出抵抗力水
其他溶劑
化學品抵抗力鹼
酸
耐光性和耐久性
藍紅色粉末
42
透明和不透明型都有,趨向變成青銅色
G-F
E-G-F-P
P
F
P
他們的分子結構式,是:
第十二章食品,藥品和化粧品顏色物料
(Food,DrugsandCosmeticColors)
食品、藥品、和化粧品顏色物料廣範圍的,包括有許多有色物質,從天然產
品(動物性、植物性、或礦物性的)起,以至合成製品。他們可以是有機化
合物或是無機化合物,同時是染料或是顏料。本文所提及的各種有色物料,
都是經美國食品和藥品管理局(FDA)的審查決定的。
現在大約有140種有色添加劑經美國食品和藥品管理局核准許可應用的,分
別表列如下列三表:第一表表12-1所別的食品顏色物料,第二表表12-2是藥品
顏色物料,第三表表12-3是化粧品顏色物料。在每個表中有分列的,有這些
有色添加劑,為FDA核定免證明的(exemptfromcertification),以及需要證明
或執照的(subejcttocertification)。若干有色添加劑為FDA給予永久認定
(permanentstatus),而其他仍屬臨時狀態(Provisionalstatus),對於後者,進一
步申請、經FDA審查後,再決定地位。在這些表中,對應用這些有色添加劑
的任何限制,都有簡略的敘述。
許多有色添加劑可能在表中不祗一處的出現,也就是這表可以縮簡,但因此
可能引起若干技術上不正確,因為在若干情形中,一個有色添加劑的地位,
可能在各種情形下有不同(在各種情形下的限制可能有不同)。例如,FD&C
藍色1號,對食品以及消化器官藥品(ingesteddrug)有永久認定許可,但對局
部(或有限制)施用(topi-callyapplied)藥品和化粧品,則祗有臨時地位;氧化鐵(
合成的)在食品表上在寵愛小動物食品(Petfood)中,限定在0.25%以下,而在
藥品表上,對消化器官藥品,每天限制在5mg/天,但在化粧品表上,則沒有
限制。
在這些表上,應用這些有色添加劑的限制,祇有簡略的敘述,當需要有正確
和完全的說明時,應參考美國的CodeofFederalRegula-tions,Title2l(foodand
drugs),Part8.
更有需要說明的,這些有色添加劑是經常的為FDA考核研究,他們可以隨時
更改地位、用途、限制或規範。在表12-1、12-2、12-3中所列的情形,他們
的準確性,限定在1973年1月1日止。
在許多有色添加劑,表列在表中的,祇有下列八種顏料有進一步的敘述,他
們是﹕
FD&C藍色1號鋁沈澱色料(aluminumlake)
FD&C藍色2號鋁沈澱色料
FD&C紅色2號鋁沈澱色料
FD&C紅色3號鋁沈澱色料
FD&C紅色40號鋁沈澱色料
FD&C黃色5號鋁沈澱色料
FD&C黃色6號鋁沈澱色料
FD&C紫色1號鋁沈澱色料
其餘的有色添加劑,所以略去不討論的原因,是因為:
1.他們的水可溶的染料,不是顏料(例如FD&C綠色3號和FD&C藍色l號)。
2.他們的有色溶液,不是顏料(例如annatto萃取物〔帶紅色之顏料,annatto是
熱帶絳珠子樹,子四週有漿,可製顏料〕和焦糖色料(caramel))。
3.他們是有機顏料,在各該顏料項下有討論。
4.他們是無機顏料,在各該顏料項下有討論。
5.他們是水不溶的有色產品(例如,乾的海藻粉(algaemeal)、萬壽菊(tagetes)粉
、和乾棉子粉),可以技術上分類作為顏料,但在用途上祇有有限度的色強度
,或各種限制,不值得討論。
6.他們沒有重要的商業用途(例如FD&C綠色3號鋁沈澱色料Al-lake,和FD&C
紅色4號鋁沈澱色料)。在1970年度,FDA對前者祗孩定少於400磅,而後者則
沒有核定的。
7.他們是D&C沈澱色料,和FD&C鋁沈澱色料相同的顏色號碼。他們都是從
相同染料製成的沈澱色料(lakes),但有兩種顯著不同的分別:(A)一種FD&C鋁
沈澱色料,是用一種FDA核定的染料製成,同時製成沈澱色料時,或擴展顏
料時,只在氫氧化鋁的基料上,加上一種基本的鋁或鈣自由基(basicaluminum
orcalciumradical);(B)一種FD&C鋁沈澱色料,用一種列入的染料,但不一定
核定的,可以在一種或更多種的,如同氧化鋁、硫酸鋇(blanefixe)、二氧化
鈦、滑石、松香、苯甲酸鉛、和碳酸鈣的基料上,加上鈉、鉀、鋁、鋇、鈣
、鍶、或鋯的基本自由基根。任何一種D&C沈澱色料,從相同染料製成,因
為有許多不用的基料和自由基根接合,可以有彼此如此的不同,不可能有物
理性數據,可以認為代表顏料的。但在另一方面,其他的性狀或性質,和他
們的基本染料,是如此的相接近,便在研究FD&C鋁沈澱顏料之外,加研究
FD&C沈澱顏料,成為多餘不必要了。
在美國所用的合成有機色料(染料本身和沈澱顏料用的染料)作為食品、藥
品和化粧品用的,在1970年度約為二百七十萬磅,共價值約為$14,000,000
。在這染料生產量中,有5%是作為生產沈澱顏料用。
現在祇有美國和加拿大對於食品、藥品和化粧品包料需要證明書或執照,歐
洲共同市場國家和英國則只列出這些色料添加劑而不需要執照的。還有其他
國家只公佈不准用的色料,聯合國WHO/FAO委員會還在研究列出這些色料
添加劑的名單,全世界通用。
在美國藥品製造商協會AmericanPharmaceuticalManufacturer,Association)在
1970年列出有70種色料可以用在藥品中,在他們的ColorAdditiveGuide(1970
年版),他們對每種色料有一簡要說明,並說明在44個國家中,那些是許可
的,那些是不許可的。表12-4
表12-4美國1970年FD&C沈澱顏料的生產量和典型價格
顏料名稱生產量1000磅總量(%)
價格型態
$/1B/%dye
FD&C藍色1號沈澱顏料(Lake)32.45.34.75/11-8.26/37
FD&C藍色2號沈澱顏料(Lake)6.61.14.95/12
FD&C紅色2號沈澱顏料(Lake)53.28.73.20/25-4.20/43
FD&C紅色3號沈澱顏料(Lake)102.216.75.40/19-9.75/39
FD&C紫色1號沈澱顏料(Lake)15.02.55.35/15-10.40/42
FD&C黃色5號沈澱顏料(Lake)291.847.93.00/26-3.80/44
FD&C黃色6號沈澱顏料(Lake)
108.8
610.0
17.8
100.0
3.00/25-3.80/45
FD&C鋁沈澱顏料的所以存在作為商品用,主要是為他們的安全性和純度,
而不是為他們真正的顏料性質。這些FD&C色料都是經過美國政府和製造
業者多年的毒性試驗,包括動物和人類兩方面,而認為可以作為食品、藥品
、化粧品的顏色添加劑的。因為這些色料是沈澱在無色而且許可的基料上,
這些顏料是沒有色強度,沒有遮蓋力、沒有耐光性、或化學品的抵抗力,
而那些工業級的色料顏料則具有的。因為原料需要嚴格的純度,在加工時需
要精製步驟,要增加品質控制和分析的費用,所以他們要比工業級的色料顏
料要更昂貴些。
表12-5FD&C鋁沈澱顏料的典型性質
FD&C
藍1號
FD&C
藍2號
FD&C
紅2號
FD&C
紅3號
FD&C
紅40
號
FD&C
黃5號
FD&C
黃6號
FD&C
紫1號
外表綠藍色
紅藍
色
深紅
色
玫瑰紅淡紅色
綠黃
色
紅黃
色
紫色
吸油度1b/100
1b
38-4641-4941-4938-464639-4737-4540-48
純染料成份
(%)
9-1312-1424-2715-1925-2824-2817-2412-16
鮮亮度GF-PF-PGGE-GGE
著色強度FFFFFFFF
遮蓋力PPPPPPPP
滲出抵抗力
水
FEEF-PEFEG-F
其他溶劑E-G-F-PE-GE-G-FE-G-F-PE-G-FE-G-FE-G-PE-G-F-P
化學品抵抗力
鹼
PFPFPFFF
化學品抵抗力
酸
FFPPF-PGGG
散佈能力GGGGGGGG
抗熱性PG-FGPGGGP
著色室內PPF-PPF-PFFP
著色室外PPPPPPPP
全強度室內PPFPFGGP
全強度室外PPPPF-PFFP
HistoryoftheFood,Drug&etailinVol.Ⅱ
〝PigmentationofFoodStuff〞,HandbookofPigment.
本文发布于:2022-11-23 08:29:55,感谢您对本站的认可!
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