氯化铵水解

2014届高三一轮达标作业（有详解）25盐类的水解

一、选择题(本题包括10个小题，每小题5分，共50分)

1．漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO－＋H2OHClO＋OH－，下列措施能提高其漂白效率的是()

A．加H2OB．通入CO2

C．通入SO2D．加少量NaOH

2．在温度相

同、浓度相同的条件下，下列六种物质的水溶液的pH由小到大的排列顺序如图所示。

――――――――――――――――――→

NH4HSO4①②NaNO3③NaHCO3

从左至右pH逐渐增大

图中①、②、③可能是()

A．NH4NO3、(NH4)2SO4、CH3COONa

B．(NH4)2SO4、NH4Cl、C6H5ONa

C．(NH4)2SO4、NH4NO3、Na2CO3

D．(NH4)2SO4、NH4NO3、CH3COONa

解析：(NH4)2SO4溶液中c(NH＋4)约是NH4NO3溶液中c(NH＋4)的2倍，所以(NH4)2SO4溶液中的酸性较

强，(NH4)2SO4溶液的pH比NH4NO3的小，A项不符合题意；酸性CH3COOH＞H2CO3＞＞

HCO－3，所以同浓度的盐溶液，其pH大小顺序为Na2CO3＞＞NaHCO3＞CH3COONa，所以

D项符合题意。

答案：D

3．能促进水的电离，并使溶液中c(H＋)>c(OH－)的操作是()

①将水加热煮沸②向水中投入一小块金属钠③向水中通CO2④向水中加入明矾晶体⑤向水中加

NaHCO3固体⑥向水中加NaHSO4固体

A．①②④⑤B．①④⑤

C．③④⑤D．④

解析：将水加热可以促进水的电离，但c(H＋)＝c(OH－)；钠与水反应，溶液中c(OH－)增大，抑制水的电

离；向水中通入二氧化碳、加入硫酸氢钠，溶液中的c(H＋)增大，抑制水的电离；向水中加入碳酸氢钠，

HCO－3与水电离出的氢离子结合，促进水的电离，但c(H＋)

的氢氧根离子结合生成氢氧化铝胶体，促进了水的电离，且c(H＋)>c(OH－)。

答案：D

4．(2012·广东高考)对于常温下pH为2的盐酸，叙述正确的是()

A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)

B．与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液显酸性

C．由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1

D．与等体积0.01mol·L－1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－)

解析：盐酸含有的离子是H＋、Cl－、OH－，它们遵循电荷守恒原理，使盐酸呈电中性，故A正确；未混

合前pH＝2的盐酸中n(H＋)等于pH＝12的氨水中n(OH－)，二者混合发生酸碱中和反应：“HCl＋

NH3·H2O===NH4Cl＋H2O”，因此减小了氨水平衡体系中c(OH－)，使“NH3·H2ONH＋4＋OH－”的电离

平衡向右移动，导致n(H＋)小于n(OH－)，即OH－过量，所以混合后溶液显碱性，故B错；常温下pH＝

2的盐酸中，c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，c(OH－)＝

KW

cH＋

＝

10－14

10－2

mol·L－1＝1.0×10－12mol·L－1，水

存在如下电离：“H2OH＋＋OH－”，则由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1，故C不

正确；盐酸与乙酸钠能发生如下反应：“HCl＋CH3COONa===NaCl＋CH3COOH”，则pH＝2的盐酸与等体

积0.01mol·L－1乙酸钠溶液刚好完全反应生成等浓度的NaCl和CH3COOH，NaCl是盐且为强电解质，

CH3COOH是弱酸且为弱电解质，二者存在如下电离：“NaCl===Na＋＋Cl－、CH3COOHCH3COO－＋

H＋”，电离程度：“NaCl＞CH3COOH”，因此混合后所得溶液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)，故D错。

答案：A

5．(2013·珠海模拟)将0.5mol/L的NaClO溶液加热蒸干最后所得的固体是()

A．NaClOB．NaOH

C．NaOH和NaClD．NaCl

解析：NaClO水解的化学方程式为：NaClO＋H2ONaOH＋HClO,2HClO=====

△

2HCl＋O2↑，HCl＋

NaOH===NaCl＋H2O，故最终得到NaCl。

答案：D

6．下列各组溶液混合后，溶液一定呈中性的是()

A．等体积、等物质的量浓度的氨水与盐酸混合

B．pH之和为14的氨水与硝酸等体积混合

C．pH之和为14的Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液等体积混合

D．等体积、等物质的量浓度的Ca(OH)2溶液与Na2CO3溶液混合

解析：因为氯化铵水解，溶液呈酸性，所以A项错误；氨水中的NH3·H2O是弱碱，继续电离出OH－，溶

液呈碱性，B项不正确。Ba(OH)2的pH＝b，c(OH－)＝10－14/10－bmol·L－1＝10b－14mol·L－1，NaHSO4

的pH＝a，c(H＋)＝10－amol·L－1，c(H＋)－c(OH－)＝10－a－10b－14＝10b－14－10b－14＝0，c(H＋)

＝c(OH－)，溶液呈中性，C项正确；氢氧化钙与碳酸钠溶液混合，反应生成NaOH和CaCO3，所以它们

的混合液一定呈碱性，D项错误。

答案：C

7．25℃时，浓度均为0.2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是()

A．均存在电离平衡和水解平衡

B．存在的粒子种类相同

C．c(OH－)前者大于后者

D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO2－3)均增大

解析：A项，两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在：HCO－3H＋＋CO2－3及HCO－3

＋H2OH2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－，HCO－3＋

H2OH2CO3＋OH－故A正确。两种溶液中均存在Na＋、CO2－3、HCO－3、H2CO3、OH－、H＋、H2O，

B正确。浓度相同时，CO2－3水解程度大于HCO－3，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，故C错。NaHCO3

溶液中加入NaOH固体：HCO－3＋OH－H2O＋CO2－3，c(CO2－3)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH，导

致CO2－3的水解平衡向左移动，c(CO2－3)增大，故D正确。

答案：C

8．(2012·安徽高考)氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知25℃时：

①HF(aq)＋OH－(aq)===F－(aq)＋H2O(l)ΔH＝－67.7kJ·mol－1

②H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)ΔH＝－57.3kJ·mol－1

在20mL0.1mol·L－1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L－1NaOH溶液。下列有关说法正确的是()

A．氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：

HF(aq)F－(aq)＋H＋(aq)ΔH＝＋10.4kJ·mol－1

B．当V＝20时，溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)

C．当V＝20时，溶液中：c(F－)＜c(Na＋)＝0.1mol·L－1

D．当V＞0时，溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)

解析：本题考查盖斯定律的应用及溶液中离子浓度大小的比较，旨在考查考生对所学知识的整合及应用能

力。根据盖斯定律，将①式减去②式可得：HF(aq)H＋(aq)＋F－(aq)ΔH＝－10.4kJ·mol－1，故A项错

误。当V＝20时，两者恰好完全反应生成NaF，溶液中存在质子守恒关系：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)；因F

－水解，故溶液中存在：c(F－)＜c(Na＋)＝0.05mol·L－1，故B项正确，C项错误。D项，溶液中离子浓

度的大小取决于V的大小，离子浓度大小关系可能为c(F－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)或c(F－)＞c(Na

＋)＞c(H＋)＞c(OH－)或c(Na＋)＝c(F－)＞c(OH－)＝c(H＋)或c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D

项错误。

答案：B

9．关于浓度均为0.1mol·L－1的三种溶液：①氨水②盐酸③氯化铵溶液，下列说法不正确的是()

A．溶液的pH：①>③>②

B．水电离出的(H＋)：③>②>①

C．①和②等体积混合后的溶液：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)

D．①和③等体积混合后的溶液呈碱性：c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)

10．(2012·重

庆高考)向10mL0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液xmL。下列叙述正确的是

()

A．x＝10时，溶液中有NH＋4、Al3＋、SO2－4，且c(NH＋4)＞c(Al3＋)

B．x＝10时，溶液中有NH＋4、AlO－2、SO2－4，且c(NH＋4)＞c(SO2－4)

C．x＝30时，溶液中有Ba2＋、AlO－2、OH－，且c(OH－)＜c(AlO－2)

D．x＝30时，溶液中有Ba2＋、Al3＋、OH－，且c(OH－)＝c(Ba2＋)

解析：本题考查离子反应及相关计算。

NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2的反应包括：

①NH＋4＋OH－===NH3·H2O；②Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓；③Al(OH)3＋OH－===AlO－2＋2H2O且反应

顺序为②①③；④Ba2＋＋SO2－4===BaSO4↓。

当x＝10时，即NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2等物质的量混合，令各为1mol，n(NH＋4)＝n(Al3＋)＝n(Ba2＋)

＝1mol，n(SO2－4)＝n(OH－)＝2mol。

对A选项，由反应②得知Al3＋过量，无反应①③的存在，无AlO－2生成，则有c(NH＋4)＞c(Al3＋)，由④可

知剩余的n(SO2－4)＝1mol，溶液中有NH＋4、Al3＋、SO2－4，故A正确；对B选项，无AlO－2，本题易

误认为n(NH＋4)＝n(SO2－4)，因NH＋4发生水解，应c(NH＋4)＜c(SO2－4)。当x＝30时，即令NH4Al(SO4)2

为1mol，Ba(OH)2为3mol，n(NH＋4)＝n(Al3＋)＝1mol，n(OH－)＝6mol，Al3＋→AlO－2，NH＋4→NH3·H2O，

剩余n(OH－)＝1mol，剩余n(Ba2＋)＝1mol，对于C选项，溶液中有Ba2＋、AlO－2、OH－，n(OH－)＞

n(AlO－2)(AlO－2水解略小于1mol)，故C错误；对于D选项，溶液中无Al3＋，故D错误。

答案：A

二、非选择题(本题共5个小题，共50分)

11．(8分)有A、B、C、D四种无色溶液，它们分别是一定浓度的AlCl3溶液、盐酸、氨水、Na2SO4溶液

中的一种。已知A、B溶液中水的电离程度相同，A、C溶液的pH相同。请回答下列问题：

(1)A是_______，B是_______，C是_______，D是_______。

(2)写出足量B溶液与少量C溶液混合后发生反应的离子方程式：____________________

_____________________________________________________________________________。

(3)A、B溶液等体积混合后，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是：________________

__________________________________。

解析：四种溶液中，AlCl3能促进水的电离，盐酸、氨水能抑制水的电离，Na2SO4对水的电离没有影响，

根据“A、B溶液中水的电离程度相同”可知A、B一定是盐酸、氨水；AlCl3溶液、盐酸都呈酸性，氨水呈

碱性，Na2SO4溶液呈中性；根据“A、C溶液的pH相同”可判断A、C一定是盐酸、AlCl3溶液；综合上述

判断可知A是盐酸，B是氨水，C是AlCl3溶液，D是Na2SO4溶液。

答案：(1)盐酸氨水AlCl3溶液Na2SO4溶液

(2)Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH＋4

(3)c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)

12．(10分)常温下有浓度均为0.5mol/L的四种溶液：

①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O

(1)上述溶液中，可发生水解的是______(填序号，下同)。

(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为：

___________________________________________________________。

(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH＋4)/c(OH－)的值________(填“增大”、“减小”、或“不变”)。

(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等

于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________________________________________。

(5)取10mL溶液③，加水稀释到500mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。

解析：(3)因④中存在NH3·H2ONH＋4＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH＋4)增大，c(OH－)减小，故

c(NH＋4)/c(OH－)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，

意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(NH＋4)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。(5)

稀释后c(HCl)＝0.01mol/L，则c(OH－)＝1×10－12mol/L，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－12mol/L。

答案：(1)①②

(2)c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO2－3)

(3)增大

(4)小于c(NH＋4)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)

(5)1×10－12mol/L

13．(10分)现有浓度均为0.1mol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤醋酸铵、⑥硫

酸铵、⑦硫酸氢铵、⑧氨水，请回答下列问题：

(1)①、②、③、④四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是(填序号)

__________________________________________________。

(2)④、⑤、⑦、⑧四种溶液中NH＋4浓度由大到小的顺序是(填序号)________。

(3)将③和④等体积混合后，混合液中各离子浓度关系正确的是________。

A．c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH＋4)

B．c(Na＋)＝0.1mol/L

C．c(Na＋)＋c(NH＋4)＝c(Cl－)＋c(OH－)

D．c(H＋)＞c(OH－)

解析：(1)①、②、③抑制水的电离，①中c(H＋)＝0.2mol/L，②中c(H＋)＜0.1mol/L，③中c(OH－)＝0.1mol/L，

④促进水的电离，故四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是④②③①。

(2)NH4HSO4溶液中，H＋抑制NH＋4水解，CH3COONH4溶液中，CH3COO－促进NH＋4的水解，NH3·H2O

是弱电解质，电离产生极少的NH＋4，故四种溶液中NH＋4浓度由大到小的顺序为⑦④⑤⑧。

(3)NaOH溶液和NH4Cl溶液等浓度等体积混合：NaOH＋NH4Cl===NaCl＋NH3·H2O，c(Na＋)＝c(Cl－)＝

0.05mol/L，c(OH－)＝c(NH＋4)＋c(H＋)，A正确，B不正确。根据电荷守恒，C不正确。溶液显碱性c(OH

－)＞c(H＋)，D不正确。

答案：(1)④②③①(2)⑦④⑤⑧(3)A

14．(10分)(2012·北京高考)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中

的SO2。

(1)用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应：

__________________________________________________。

(2)在钠碱循环法中，Na2SO3溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO2制得，该反应的离子方程式是

__________________________________________________。

(3)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO2－3)∶n(HSO－3)的变化关系如下表：

n(SO2－3)∶n(HSO－3)

91∶91∶19∶91

pH8.27.26.2

①由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：

__________________________________________________。

②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)________。

a．c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)

b．c(Na＋)＞c(HSO－3)＞c(SO2－3)＞c(H＋)＝c(OH－)

c．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(OH－)

(4)当吸收液的pH降至约为6时，需送至电解槽再生。再生示意图如下：

①HSO－3在阳极放电的电极反应式是______________________________________。

②当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：

__________________________________________________。

解析：本题考查离子方程式和电解质溶液以及电化学知识，意在考查考生对化学基本理论的掌握。(1)SO2

形成硫酸型酸雨的过程发生的反应是SO2溶于雨水形成亚硫酸，亚硫酸在空气中被氧气氧化为H2SO4。

(2)SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO3必须满足NaOH溶液足量，因此反应的离子方程式为：2OH－＋

SO2===SO2－3＋H2O。(3)①由表中

nSO2－3

nHSO－3

＝9∶91时pH＝6.2可知NaHSO3溶液中一定是HSO－3的电离程

度大于HSO－3的水解程度而使溶液显酸性。②利用电荷守恒知溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－3)＋

c(HSO－3)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，两式联立可知c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)；

结合①分析知溶液呈中性时溶质为Na2SO3与NaHSO3，再结合表中

nSO2－3

nHSO－3

＝1∶1时pH＝7.2可知pH＝7

时

nSO2－3

nHSO－3

＜1，故溶液中离子浓度关系为：c(Na＋)＞c(HSO－3)＞c(SO2－3)＞c(H＋)＝c(OH－)。(4)①在阳极

上HSO－3放电发生氧化反应生成H2SO4，故电极反应的离子方程式为：HSO－3－2e－＋H2O===3H＋＋

SO2－4；②在阴极H＋得到电子产生H2，导致溶液中c(H＋)减少，促使HSO－3电离生成SO2－3，且Na＋进

入阴极室，溶液溶质转化为Na2SO3，得以再生并可循环利用。

答案：(1)SO2＋H2O===H2SO32H2SO3＋O2=====

催化剂

2H2SO4

(2)2OH－＋SO2===H2O＋SO2－3

(3)①酸HSO－3存在：HSO－3H＋＋SO2－3和HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－，HSO－3的电离程度强于

水解程度②ab

(4)①HSO－3＋H2O－2e－===SO2－4＋3H＋

②H＋在阴极得电子生成H2，溶液中c(H＋)降低，促使HSO－3电离生成SO2－3，且Na＋进入阴极室，吸收

液得以再生

15．(12分)(2013·铁力模拟)铵盐是一类重要的化合物，应用广泛，如NH4Al(SO4)2可用作净水剂、食品添

加剂等；NH4HSO4用于定量分析、医药和电子工业中。请回答下列问题：

(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是_______________________________________(用必要的化学用语和

相关文字说明)。

(2)25℃下，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c(NH＋4)＝amol·L－1,0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH＋4)

＝bmol·L－1，则a________(填“＞”、“＜”或“＝”)b。

(3)如图是0.1mol·L－1的几种电解质溶液的pH随温度变化的曲线。

①其中符合NH4Al(SO4)2的曲线是________(填写序号)，导致pH随温度变化的原因是

________________________________________________________________________；

②25℃时，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2中2c(SO2－4)－c(NH＋4)－3c(Al3＋)＝________(近似值)。

(4)室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH

溶液体积的关系曲线如图所示：

试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小

的排列顺序是______________________________________。

答案：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3具有吸附性，即Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸

附悬浮颗粒使其沉降从而净化水

(2)＜

(3)①INH4Al(SO4)2水解溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小②10－3mol·L－1

(4)ac(Na＋)＞c(SO2－4)＞c(NH＋4)＞c(OH－)＝c(H＋)