绝对差值

1.气相色谱的原理:使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是固

定相（色谱柱），另一相流动相（载气）流动相携带混合物流过固定相

时,与固定相发生作用,根据不同组分在固定相中滞留的时间不同,依次从

固定相中流出。

根据流动相的不同可将色谱分析分为(气相色谱)和(液相色谱)。

2.载气：气瓶高纯氮气或氦气,一般纯度要求在(99.999%)以上

自动进样器检查进样针：确认针杆的灵活性，针杆拉到满刻度，将针杆

推回，如很紧或时紧时松时，可用丙酮进行清洗，直到针杆可以灵活顺

畅移动，如有细小颗粒洗出，请更换丙酮后再次清洗。拨出针杆用干净

滤纸沾丙酮擦拭针杆

3.进样隔垫包括很多种类（一般的，耐高温的，低流失等等，不同种类

的颜色不同）一般进样(100次)后应该更换，次数太多容易造成(载

气漏气)，从而使得(保留时间)及(面积的重现性)变差

4.玻璃衬管如果有污染容易出现(鬼峰)，根据使用频次不同视情况更

换

5.色谱柱分类：毛细管柱和填充柱,按极性分可分(弱极性)，(中等极性

)，(强极性)根据待测物来选择柱子型号，遵循“(相似相溶)”原理

6.色谱柱的老化方法：新的色谱柱和污染的色谱柱需要进行柱老化

方法：柱温箱温度逐渐上升到色谱柱的最高使用的温度以下20℃左右或

高于正常使用温度，持续1-2h。

注意：1.新柱老化时，不要连接检测器,并将检测器堵上

2.监测时最好使用FID检测器。

3.检测器的温度必须要高于柱的使用温度。

4.色谱柱污染很严重时，切掉进样口侧色谱柱30-50cm左右

7.开机顺序和关机顺序

开机：打开电脑，先打开载气，燃气和助燃气，再打开仪器。

关机：先关仪器，再关燃气和助燃气，最后关载气

运行序列结束，（进样口温度)，(柱相温度)，(检测器温度)需降

低至50度以下才可关机。

新柱子(没有)方向，用过的柱子最好(不要换接)_柱方向，因为(进

样口端易污染，接到检测器端容易使检测器受污染)

8.进样后不出峰怎么分析：1进样针堵塞2色谱柱断裂3未开载气

9.重复性差，出现鬼峰怎样处理：

1更换隔垫2检测玻璃衬管及O型圈3重新接柱子4检查进样针5老化

色谱柱

10.检测农药残留时在仪器设置：

11.检测农药残留的原理：

原理：试样中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱测定，与标准

比较定量。电子捕获检测器对负电极强的化合物具有极高的灵敏性，利

用这一特点，可分别测定痕量的六六六、滴滴涕。不同异构体和代谢物

可同时分别测定

一、填空题（每空2分、共50分）

1.检测B2：参考色谱条件：色谱柱：（C18反相色谱柱（粒径5

μm，250mm×4.6mm））或（同等性能的色谱柱）。流动相：0.05

mol/L乙酸钠溶液（4.9）—甲醇（4.4）=(65＋35)。流速：(1.0

mL/min)。检测波长：(激发波长462nm)，(发射波长522nm)。进样

量：(20μL)。

2.检测B2制作标准曲线：以(峰面积)为纵坐标，(浓度)为横坐标，绘制

标准曲线。

3.检测B2：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超

过算术平均值的（10%。）

4.检测B2：本标准定量限为：当取样量为10.00g时，（0.05mg/100

g）。

5.钠储备液的浓度：（50.0μg/mL）。

6.检测钠的试样处理过程：称取混合均匀的固体试样约（5g）或液体

试样约(15g)（精确到0.0001g）于坩埚中，在电炉上微火炭化至不再

冒烟，再移入马弗炉中，(490℃±5℃)灰化约(5h)。如果有黑色炭

粒，冷却后，则滴加少许硝酸溶液（50%）湿润。在电炉上小火蒸干

后，再移入490℃高温炉中继续灰化成白色灰烬。冷却至室温后取出，

加入5mL盐酸B（20%），在电炉上加热使灰烬充分溶解。冷却至室温

后，移入50mL容量瓶中，用水定容，同时处理至少(两个空白)试样。

7.检测钠的波长（589.0nm）。

8.检测钠时：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值，钠不

得超过算术平均值的（10%）。

9.检测汞时在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值，汞不得

超过算术平均值的（10%）。

10.检测汞的计算公式（），每个字母所代表的含义（

）。6分

二、判断题（每题2分，共10分）

1.测定钠时所用氯化钠为光谱纯。（对）

2.配制钠标准溶液时所用盐酸为20%。（错）2%

3.检测钠时可以用钾空心阴极灯（错）

4.硝酸溶液（1+9）：量取50ml硝酸，缓缓倒入到450ml水中混匀。

（对）

5.检测B2时所用水为二级水。（错）一级水

1.简述测定钠的原理：试样经干法灰化，分解有机质后，加酸使灰分

中的无机离子全部溶解，直接吸入空气—乙炔火焰中原子化，并在光路

中分别测定钙、铁、锌、钠、钾、镁、铜和锰原子对特定波长谱线的吸

收。测定钙、镁时，需用镧作释放剂，以消除磷酸干扰。

2.简述B2标准工作液的配制过程？

维生素B2标准系列工作液：分别吸取维生素B2标准中间液

（4.12.2）0.00mL、0.50mL、

1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL，用水溶解并定容至100mL。

该标准系列浓度分别为0.00μg/mL、0.05μg/mL、0.10μg/mL、

0.20μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL。临用前配制。

3.简述液相基线检查时，漂移达不到标准，可能的原因有哪些？（10

分）

1）操作条件(电压、温度、流动相及流量)不稳定

2）由不断被洗脱下来的柱内的污染物或固定相引起

3）色谱柱未平衡好4）柱温未稳定5）流动相变化

1、填空题：（每题1分共41分）

1.配制钙使用液时，在准确吸取标准储备液的同时吸取2.0ml（镧溶

液）于容量瓶，用（水）定容。

2.钙、铁、锌检测步聚：称取混合均匀的固体试样约（5g）或液体试样

约（15g）（精确到0.0001克）于坩埚中，在电炉上微火炭化至（不再

冒烟），再移入马弗炉中，（490℃±5℃）炭化约5小时。如果有黑色

炭粒，冷却后，滴加少许（硝酸）处理后，再移入高温炉中继续灰化成

白色灰烬。冷却至室温后取出，加入20%的盐酸（5）ml，在电炉上加热

使灰烬（充分溶解）。冷却至室温后，移入50ml容量瓶中，用水定

容，同时处理(两个)空白试样。

3.测定钙、铁、锌所用试剂的纯度：盐酸、硝酸、氧化镧（优级），

碳酸钙、锌、铁（光谱）。

4.锌检测，试样经干法灰化，分解（有机质）后，加酸使（灰分中无机

离子）全部溶解，直接吸入空气—乙炔火焰中原子化，并在光路中测定

锌原子对（特定波长谱线）的吸收。

5.测定仪器灵敏吸收线波长的设定，钙（422.7）nm，铁（248.3）nm，

锌（213.9）nm。

6、婴幼儿配方食品和乳品中维生素A测定的原理为：试样经（皂化）

后，经（石油醚）萃取，用（反相）色谱法分离，外标法定量。

7、维生素A标准储备液的储存条件是（-10℃以下避光保存），标准工

作液临用前配制。

8、维生素A的测定方法为，称取混合均匀的液体试样约50g，于250ml三

角瓶中，加入浓度为（15g/l）的约100ml的（维生素C乙醇溶液）溶

液，充分混匀后加入25ml的（氢氧化钾）水溶液混匀，放入磁力搅拌

棒，充（氮气）排除空气，盖上胶塞，然后再（53±2）℃水浴中，皂

化约（45分钟）后，取出立刻冷却到室温。

9、维生素A提取时，所收集的醚液通过（无水硫酸钠）过滤脱水，滤液

收入500ml圆底烧瓶中，于（旋转蒸发器）上在（40℃±2℃）条件下蒸

至近干，残渣用（石油醚）转移至10ml容量瓶中，定容

10、测定维生素A时，仪器条件设置：色谱柱：（C18柱250mm*4.6mm

5um或具同等性能的色谱柱）流动相：（甲醇）流速：（1.0ml/min）

检测波长：（325nm）柱温：（35℃±1℃）进样量：（20ul）

11、空极阴极灯发射的光谱，主要是（阴极元素）的光谱。若阴极物质

只含一种元素，则制成的是（单元素灯）。若阴极物质含多种元素，则

可制成（多元素灯）。多元素灯的发光强度一般都较单元素灯弱。

二、判断题并改错：（每题2分共20分）

1、测定铁时，灰化结束有少量黑色颗粒属正常现象。（正确

）

2、测定铁时，必须用纯净水调零后，再进行测样。（错误）

（2%盐酸）

3、锌的检验依据为GB5009.21—2010第一法。（错误）

（GB5413.21-2010）

4、检测钙进行灰化时可用瓷坩埚，也可用石英坩埚。（正确）

5、液体样品称取量，检测铁、锌时称取5g精确到0.0001g），检测钙时

称取15g（精确到0.0001g）。(错误)

6、对于1000ug/L的锌标准溶液，可称取一定量的光谱纯金属锌用硝酸

溶解后用水定容配制，也可以直接购买该元素的有证国家标准物质作为

标准溶液。(正确)

7、氢化物原子荧光法检测总砷时实验中用的气体是氮气。（错

误）（氩气）

8、氢化物原子荧光法检测总砷时硼氢化钠溶液冰箱中可保存10天。（

正确）

9、氢化物原子荧光法检测总砷时，如果第一步消解完全，可以不加高

氯酸。(正确)

10、维生素A、D、E标准储备液配制后需要进行校正。(正确

)

三、名词解释：（每题5分、共10分）

六六六、滴滴涕有几种物质：

α－HCH、γ－HCH、β－HCH、δ－HCH、p，p′－DDE、o，p′－DDT、

p，p′－DDD、p，p′－DDT。

气相柱温的升温时间：

40℃/min2.3℃/min40℃/min

90℃（1min）----------170℃-----------230℃（17min）----------

-280℃（5min）

四、简答题：

1.简述VA标准曲线的制作过程：（10分）

分别准确吸取维生素A标准储备液（4.11.1）0.50mL、1.00mL、1.50

mL、2.00mL、2.50mL于50mL棕色容量瓶中，用乙醇定容至刻度混

匀。此标准系列工作液浓度分别为1.00μg/mL、2.00μg/mL、3.00

μg/mL、4.00μg/mL、5.00μg/mL。

分别将维生素A、E标准工作液注入液相色谱仪中（色谱图参见附录

B），得到峰高(或峰面积)。

以峰高(或峰面积)为纵坐标，以维生素A、E标准工作液浓度为横坐标

分别绘制维生素A、E标准曲线。

2.已知样品量15.6477g标准曲线Y=0.0124X-0.0004，样品的吸光度

0.038，计算样品浓度ug/ml？样品中钙的含量mg/100ml？（10分）

样品浓度：3.097钙含量：98.9602

3.原子荧光：除汞外其他元素无信号时如何解决？（9分）

做曲线时出现没有信号，曲线荧光值扣除载液空白后在0附近上下浮

动。

1．检查软件点火按钮是否点火？炉丝是否被点亮？

2．元素灯是否点亮，元素是否识别正确？

3．还原剂溶液是否通过蠕动泵进入混合块？注射器内是否有大量气

泡？

4．撕一纸条，在蠕动泵转动时，悬于炉丝上方1cm的高度，纸条是

否被点着？

5．若被点着检查标液否配制正确？试试其他元素是否也同样没有信

号？

若点不着，检查载液和还原剂是否配错？硼氢化钾是否结块失效

6.色谱法的特点：分离效率高、分析速度快、检测灵敏度高、样品用量少、

选择性好、多组分同时分析、易于自动化

7.气相色谱的构成：

1、载气控制：手动、数字

2、进样口：填充柱进样口、分流/不分流进样口、程序升温进样口

3、色谱柱：填充柱、毛细柱

4、检测器：FID、TCD、ECD、FPD、FTD

5、数据处理：GCsolution、CS-light、Clarity-Shimadzu

8.气相色谱流路

“三出口”：隔垫吹扫出口、分流出口、进入色谱柱部分

、O形圈、石墨压环

载气不纯带来的问题：载气中氧的存在导致固定氧化，损坏色谱柱，改变

样品保留值。

载气中水的存在导致部分固定相或硅烷化担体发生水解，甚至损坏柱子。

气体中有机化合物或其它杂质的存在产生基线噪音和拖尾现象。

气体中夹带的粒状杂质可能是齐鲁控制系统失灵。

1、数据不良时的检查措施

1、检查是否漏气，用检漏液检查各连接部位，并确认峰面积重

现性

2、检查色谱柱是否良好，长时间使用，因吸附、固定液流失、

固定液分离及污染，熬成柱劣化，更换新柱

3、检查衬管是否正常，确认衬管有无破损、污染，确认石英棉

的位置

4、样品性质，是否易分解，对于不稳定的样品应注意保存温

度，要避光并注意存放时间

一、原子荧光的定义：是介于原子发射光谱和原子吸收光谱之间的光谱

分析技术，其基本原理是：基态的原子蒸气吸收一定波长的辐射而被激

发到较高的激发态，然后去活化回到较低的激发态或基态时便发射出一

定波长的辐射—原子荧光

二、原子荧光的类型：

1共振荧光：荧光线的波长与激发线的波长相同

2非共振荧光

（1）直跃荧光：从激发态直接跃迁至高于基态的亚稳态或基态所发射

的荧光

（2）阶跃荧光：受激发的气态原子先以非辐射形式失去部分能量回到

较低激发态或者受激原子获得非辐射能后再直接回到较低激发态所发射

的荧光

、氢化物发生法的优点：

1新生态的氢化物为气态，优于AAS雾化率

2过剩氢气点燃形成氢氩焰

3氢化物在氩焰中原子化效率高背景小

4改变氢化物发生条件，进行形态分析

一填空题（每空1分

1测定仪器灵敏吸收线波长的设定，K（766.5nm）、Ca（422.7

nm）、Na（589.0nm）、Mg(285.2nm)、Fe(248.3nm)、Cu(324.8

nm)、Mn(279.5nm)、Zn(213.9nm)

2、空极阴极灯发射的光谱，主要是（阴极元素）的光谱。若阴极物质

只含一种元素，则制成的是（单元素灯）。若阴极物质含多种元素，则

可制成（多元素灯）。多元素灯的发光强度一般都较单元素灯弱。

3.检测钠时：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值，钠不

得超过算术平均值的（10%）。

4.检测钾时：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超

过算术平均值的（10%）。

5.检测钾时所用的阴极灯是（钾空心阴极灯）。

6.火焰原子吸收分光光度法：各物质检出限：钙（1.0mg/100g），镁

（0.3mg/100g），

铁（0.020mg/100g），锰（0.001mg/100g），铜（0.0045mg/100

g），锌（0.02mg/100g），钾（0.2mg/100g），钠（1.5mg/100

g）。

7、镧溶液（50g/L）配制方法：称取（29.32g）氧化镧，用25mL

去离子水湿润后，缓慢添加盐酸使氧化镧溶解后，用去离子水稀释至（

500mL）

8检测砷的国标号GB/T5009.11-2003方法的检出限是氢化物原子荧光光

度法：(0.01mg/kg)

线性范围：（0-200ng/ml）银盐法：0.2mg/kg砷斑法：0.25mg/kg硼

氢化物还原比色法0.05mg/kg总砷的测定共有几种方法：（氢化物原子

荧光光度法）（银盐法）（砷斑法）（硼氢化物还原比色法）

9:氢化物原子荧光法检测总砷时，湿消解法的精密度在重复性条件下获

得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的（10%）干灰

化法的精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得

超过算数平均值的（15%）湿消解法测定的回收率为(90%-105%)，干灰

化法测定的回收率为(85%-100%)

10：检测铅的国标号为（GB5009.12—2010）其中共有（石墨炉原子

吸收光谱法），（氢化物原子荧光光谱法），（火焰原子吸收光谱

法），（二硫腙比色法），（单扫描极谱法）等五种方法，我们采用的

是（氢化物原子荧光光谱法

二．判断题（每题2分）

1、检测总砷时，食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使三价砷预

还原为五价砷。错误

2、氢化物原子荧光法检测总砷时使用湿法消解，要注意避免样品炭

化。正确

3、氢化物原子荧光法检测总砷时干灰化条件为500℃,2h.错误（550℃

4小时）

4、氢化物原子荧光法检测无机砷时，标准使用溶液浓度为三价砷

（As3+）1ug/ml，冰箱保存可使用7天。错误(五价预还原为三

价)

5、氢化物原子荧光法检测总砷时实验中用的气体是氮气。错误（氩

气）

6、氢化物原子荧光法检测总砷时硼氢化钠溶液冰箱中可保存10

天。正确

7、氢化物原子荧光法检测总砷时，如果第一步消解完全，可以不加高

氯酸。正确

8、氢化物原子荧光法检测总砷时，配制10g/L硼氢化钠溶液过程，是将

称取的10.0g硼氢化钠溶于1000ml超纯水中，摇匀。错误

9、氢化物原子荧光法检测总砷时，无论干法还是湿法消解，样液消解完

后最终定容体积都是250ml错误（25ml）

10、氢化物原子荧光法检测总砷时上机实验测出结果，还需要与标准曲

线对比才能算出样品中的总砷正确。

1：元素灯的使用注意事项（7分）

使用前应该预热一段时间，使发光强度达到稳定。预热时间随灯元素不

同而不同，一般在20－30分钟以上。

元素灯长期不用，应该定期（每月或者每隔三个月）点燃处理，即在工

作灯电流下点燃1小时。

使用元素灯应该轻拿轻放。低熔点元素灯用完后要等冷却后才能移动。

为使元素灯发光强度稳定，要保持元素灯石英窗口洁净。

在更换元素灯时，先点击软件的“换灯”命令（990）或把点亮的灯设置

为不使用的状态（9

2.：测量无信号或信号异常？（7分）

检查软件点火按钮是否点火？炉丝是否被点亮？

元素灯是否点亮，元素是否识别正确？

还原剂溶液是否通过蠕动泵进入混合块？注射器内是否有大量气泡？

撕一纸条，在蠕动泵转动时，悬于炉丝上方1cm的高度，纸条是否被点

着？若被点着检查标液否配制正确？试试其他元素是否也同样没有信

号？

若点不着检查载液和还原剂是否配错？硼氢化钾是否结块失效？

3：测量结果误差大怎么处理（9分）

如何来检验污染是容器造成的，还是试剂造成的

器皿污染：一般换用可以确定的没有被污染的器皿，重新配制相同浓度

载流和还原剂，取部分溶液放于被怀疑的器皿内，上机测量，两者荧光

值相差很大，则高的那组使用的器皿被污染。

仪器高浓度汞溶液污染后，可配制10%硝酸+0。04%重铬酸钾混合溶液

作为载液清洗仪器，达不到清洗效果时需更换管本身的污染：由于进高

浓度的样品或标液引起再次测空白时，很难清洗到被污染前的状态，一

般汞最容易被污染，仪器被路。（养成每天做完实验及时用水清洗的习

惯）

试剂污染：一般为酸污染，多数是因为所用酸的纯度不够，检验方法如

下：配制2%的酸和4%~10%的酸，上机测量，对比这两种不同浓度酸所

出荧光值，若成倍或是更高则高浓度的此酸被污染，需更换新瓶酸或其

他厂家的酸。（一般正规厂家的酸空白都很低，而且10%和2%两种浓度

酸所测的荧光值不会差太多）

4简述检测汞时样品的处理方法？（5分）

粮食及豆类等干样：称取井粉碎混匀过40目筛的干样0.2g-1.00g，置于

聚四氟乙烯塑料内罐中，加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化

氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封然后将消解器放入普通干燥

箱中加热，升温至120摄氏度后保持2到3小时，至消解完全，自然冷至

室温。将消解液用1:9硝酸定量转移并定容至25ml，摇匀同时做试剂空

白含水分高的鲜样用捣碎机打成匀浆，称取匀浆1.00-5.00g，置于聚四

氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65摄氏度鼓风干燥烤箱或一般烤箱中

烘至近干，取出加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化氢，盖上

内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封然后将消解器放入普通干燥箱中加

热，升温至120摄氏度后保持2到3小时，至消解完全，自然冷至室温。

将消解液用1:9硝酸定量转移并定容至25ml，摇匀同时做试剂空白

5：原子荧光操作注意事项（10分）

1：仪器运行环境，温度18――35度，湿度小于85%。

2：更换元素灯时一定要关闭主机电源。

3：原子化器高度一般调为8mm左右（此时调光板上下刻线对准光电倍增

管口的上下沿）。

4：灯的光斑对准调光板中间横线和竖线的交叉点，汞灯光斑对准交叉

点后炉高可调到10mm左右。（为提高汞的灵敏度可将灯后拉1CM左右）

5：泵管的卡子卡住时不能太紧，也不能太松，以蠕动泵转时溶液能够

顺畅流动为准。

6：还原剂应当天用当天配，标准系列和标准储备液应定期更换。

7：不能进高浓度的标准或样品，砷的最高浓度应小于50ug/L，汞的最

高浓度应小于10ug/L。

8：空白高多数是由于酸纯度不够，试剂被污染或所用玻璃容器不干净

造成的。所以选请正规厂家优级纯的酸，试剂不要被交叉污染，所有玻

璃器皿用稀酸（保证此酸纯度）溶液浸泡。

9：测量过程中，检查气液分离器中的液体是否每次都能很顺畅得排

出。

10：待测元素形成氢化物的价态

11：荧光值做好不要超过5000

12：原子化器高度一般调到8mm左右（此时调光板上下刻线对尊光电倍

管口得上下沿）

1３：在打开仪器前，检查载气是否开启。

1４：检验是注意在气液分离器中不要过多的积液，以防溶液进入原子

化器

1５：在检测结束后，关闭载气，清洗流路，并打开泵卡，放松泵管，

倒掉废液。

1６：仪器长期不用也需要定期开机运行。