乙酸乙酯?
乙酸乙酯的分子式是C4H8O2,CAS号为141-78-6.是乙酸中的羟基被乙氧基取代而生成的化合物。无色透
明液体,有水果香,易挥发,对空气敏感,能吸水分,水分能使其缓慢分解而呈酸性反应。可用作纺织工
业的清洗剂和天然香料的萃取剂,也是制药工业和有机合成的重要原料。
基本信息
乙酸乙酯
Aceticether
醋酸乙酯
CH3COOC2H5
相对分子质量
88.11
有机物-酯
不管制
密封阴凉干燥保存
展开
分子结构
乙酸乙酯
基本信息
中文名称:乙酸乙酯
英文名称:Ethylacetate
中文别名:醋酸乙酯;醋酸乙脂[1]
英文别名:Aceticacidethylester;ethylacetateB&Jbrand4L;ETHYLACETATEULTRARESI-ANAL.;
ETHYLACETATECAPILLARYGRADE;EthylAcetateSpeciallyPurified-SPECIFIED;AceticEther;
RFE;aceticester
CAS号:141-78-6
分子式:C4H8O2
分子量:88.1051
物性数据
1.性状:无色澄清液体,有芳香气味,易挥发。[1]
2.熔点(℃):-83.6[2]
3.沸点(℃):77.2[3]
4.相对密度(水=1):0.90(20℃)[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):3.04[5]
6.饱和蒸气压(kPa):10.1(20℃)[6]
7.燃烧热(kJ/mol):-2072[7]
8.临界温度(℃):250.1[8]
9.临界压力(MPa):3.83[9]
10.辛醇/水分配系数:0.73[10]
11.闪点(℃):-4(CC);7.2(OC)[11]
12.引燃温度(℃):426.7[12]
13.爆炸上限(%):11.5[13]
14.爆炸下限(%):2.2[14]
15.溶解性:微溶于水,溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿、苯等多数有机溶剂。[15]
16.黏度(mPa·s,20oC):0.449
17.闪点(oC,闭口):-3
18.闪点(oC,开口):7.2
19.燃点(oC):425.5
20.蒸发热(KJ/mol,b.p.):32.28
21.熔化热(KJ/mol):118.99
22.生成热(KJ/mol):446.31
23.比热容(KJ/(kg·K),20.4oC,定压):1.92
24.电导率(S/m,25oC):3.0×10-9
25.热导率(W/(m·K),20oC):0.15198
26.体膨胀系数(K-1,20oC):0.00139
27.临界密度(g·cm-3):0.308
28.临界体积(cm3·mol-1):286
29.临界压缩因子:0.255
30.偏心因子:0.366
31.溶度参数(J·cm-3)0.5:18.346
Waals面积(cm2·mol-1):7.790×109
Waals体积(cm3·mol-1):52.770
34.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2273.92
35.气相标准声称热(焓)(kJ·mol-1):-443.42
36.气相标准熵(J·mol-1·K-1):359.4
37.气相标准生成自由能(kJ·mol-1):-326.90
38.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2238.54
39.液相标准声称热(焓)(kJ·mol-1):-478.82
40.液相标准熵(J·mol-1·K-1):259.4
41.液相标准生成自由能(kJ·mol-1):-332.52
42.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):169.6
存储方法
储存注意事项[26]储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。
库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、
通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
一、1.直接酯化法是国内工业生产醋酸乙酯的主要工艺路线。以醋酸和乙醇为原料,硫酸为催化剂直接酯
化得醋酸乙酯,再经脱水、分馏精制得成品。
2.乙醛缩合法:以烷基铝为催化剂,将乙醛进行缩合反应生成醋酸乙酯。国外工业生产大多采用此工艺。
3.乙烯与醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮与乙醇反应制得;也可在乙醇
铝催化下,由两分子乙醛反应生成。此外,工业上由丁烷氧化制乙酸时也副产乙酸乙酯。
二、1.酯化法:由乙酸与乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。生产工艺上有连续与间歇之分。
(1)间隙工艺:将乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反应釜,加热回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯,并用5%
的食盐水洗涤,氢氧化钠和氯化钠混合溶液中和至PH=8。再用氧化钙溶液洗涤,加无水碳酸钾干燥。最
后蒸馏,收集76-77℃的馏分,即得产品。
(2)连续工艺:1:1.15(质量比)的乙醇和乙酸连续进入酯化塔釜,在硫酸的催化下于105-110℃下进行
酯化反应。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式从塔顶馏出,经冷凝分层后,上层酯部分回流,其余进
入粗品槽,下层水经回收乙酸乙酯后放弃。粗酯经脱低沸物塔脱去少量的水后再入精制塔,塔顶可得产
品。此工艺较间隙法好。
2.乙醛法:乙醛在乙醇铝催化下生成乙酸乙酯。将乙醛、乙醇铝等连续加入两个串联的反应器,于
0-20℃下进行反应,第二反应器的出口转化率可达99.5%以上,然后经蒸馏得乙酸乙酯。收率达
95%-96%,此工艺比较经济。
三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加热酯化后,经磺酸钠中和脱水,再精馏而得。乙酸钠或乙酸钾和乙醇在
硫酸存在下蒸馏而得。乙醛在催化剂乙醇铅或乙酸铅存在下聚合而成。精制方法:乙酸乙酯常含有水、
游离乙酸和乙醇等杂质。精制时先用碳酸氢钠或碳酸钠的饱和水溶液洗涤,再用饱和食盐水溶液洗涤,
经固体碳酸钾干燥后蒸馏,收集中间馏分,常温下用五氧化二磷(10~20g/kg)干燥后再行蒸馏。蒸馏时
应采取防潮措施。收集中间馏分,弃去少量后馏分。也可以在乙酸乙酯中加入乙酸酐进行回流、蒸馏,
馏出物用碳酸钾处理后再用蒸馏的方法精制,纯度可达99.5%以上。氯化钙与乙酸乙酯形成结晶性复合
物,不宜用作干燥剂。
四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸(发烟硫酸和浓硫酸各一半),加热回流。
然后将乙酸乙酯粗品蒸出,用5%氯化钠溶液洗涤,再用氢氧化钠和氯化钠混合液进行中和至ph=8为
止。将中和好的粗品再用氯化钙溶液洗涤,然后加无水碳酸钾干燥。最后分馏为成品。
主要用途
1.可少量用于玉兰、依兰、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作头香来提调新鲜果香之用,特别是
用于香水香精中,有圆熟的效果。适用于樱桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、悬钩子、香蕉、生梨、凤
梨、柠檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白兰地、威士忌、朗姆、黄酒、白酒等亦用之。2760—96
规定为允许使用的食用香料。主要用于着香、柿子脱涩、制作香辛料的颗粒或片剂、酿醋配料。广泛用
于配制樱桃、桃、杏等水果型香精及白兰地等酒用香精。亦用作胶姆糖胶基醋酸乙烯酯的溶剂、色素稀
释剂,也用于脱咖啡因的咖啡、茶和水果、蔬菜等。作为饲料的调味剂。3.乙酸乙酯是应用最广的脂肪酸
酯之一,是一种快干性溶剂,具有优异的溶解能力,是极好的工业溶剂。可用于硝酸纤维、乙基纤维、
氯化橡胶和乙烯树脂、乙酸纤维素酯、纤维素乙酸丁酯和合成橡胶,也可用于复印机用液体硝基纤维墨
水。可作粘接剂的溶剂、喷漆的稀释剂;在纺织工业中可用作清洗剂,在食品工业中可作为特殊改性酒
精的香味萃取剂,还用作制药过程和有机酸的萃取剂。在香料工业中是重要的香料添加剂,可作调香剂
的组分。乙酸乙酯也是制造染料、药物和香料的原料。乙酸乙酯是许多类树脂的高效溶剂,广泛应用于
油墨、人造革生产中。用作分析试剂、色谱分析标准物质及溶剂4.乙酸乙酯为清洗去油剂。MOS级主要
用于分立器件、中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路的生产。5.用作分析试剂,如
溶剂、色谱分析标准物质。6.用于电子工业,常用作清洗去油剂。7.用作清漆、油墨、人造革、硝酸纤维
素塑料等的溶剂和喷漆等的稀释剂。8.用途很广。主要用作溶剂,及用于染料和一些医药中间体的合成。
[27]
安全信息
风险术语
R11:Highlyflammable.高度易燃。
R36:Irritatingtoeyes.刺激眼睛。
R66:Repeatedexposuremaycauskindrynessorcracking.长期接触可能引起皮肤干裂。
R67:Vapoursmaycaudrowsinessanddizziness.蒸汽可能引起困倦和眩晕。
安全术语
S16:Keepawayfromsourcesofignition.远离火源。
S26:Incaofcontactwitheyes,rinimmediatelywithplentyofwaterandekmedicaladvice.不慎与
眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S33:Takeprecautionarymeasuresagainststaticdischarges.采取措施,预防静电发生。
系统编号
CAS号:141-78-6
MDL号:MFCD00009171
EINECS号:205-500-4
RTECS号:AH5425000
BRN号:506104
毒理学数据
1.急性毒性[16]
LD50:5620mg/kg(大鼠经口);4940mg/kg(兔经皮)
LC50:200g/m3(大鼠吸入);45g/m3(小鼠吸入,2h)
2.刺激性[17]人经眼:400ppm,引起刺激。
3.亚急性与慢性毒性[18]豚鼠吸入2000ppm或7.2g/m3,65次接触,无明显影响。
4.致突变性[19]性染色体缺失和不分离:酿酒酵母菌24400ppm。细胞遗传学分析:仓鼠成纤维细胞
9g/L。
分子结构数据
1、摩尔折射率:22.35
2、摩尔体积(m3/mol):98.0
3、等张比容(90.2K):216.0
4、表面张力(dyne/cm):23.5
5、极化率(10-24cm3):8.86
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.7
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:2
4、可旋转化学键数量:2
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):26.3
6、重原子数量:6
7、表面电荷:0
8、复杂度:49.5
9、同位素原子数量:0
10、确定原子立构中心数量:0
11、不确定原子立构中心数量:0
12、确定化学键立构中心数量:0
13、不确定化学键立构中心数量:0
14、共价键单元数量:1
生态学数据
1.生态毒性[20]
LC50:230mg/L(96h)(黑头呆鱼)
EC50:220mg/L(96h)(黑头呆鱼)
2.生物降解性[21]
好氧生物降解性(h):24~168
厌氧生物降解性(h):24~672
3.非生物降解性[22]
水中光氧化半衰期(h):24090~9.60×105
空气中光氧化半衰期(h):35.3~353
一级水解半衰期(h):1.77×104
性质与稳定性
1.无色透明液体。能与氯仿、醇、丙酮及醚混溶;25℃时10ml水中可溶本品1ml,温度升高则形成二元
共沸混合物。与水形成的共沸混合物的沸点为70.4℃,含水6.1%(质量);与乙醇形成的共沸混合物的沸
点为71.8℃;与7.8%的水和9.0%的乙醇形成的三元共沸混合物的沸点为70.2℃。具有挥发性,易着
火。有水果香味。水分可使其缓慢分解而呈酸性反应。易燃,其蒸汽与空气易形成爆炸性混合物,爆炸
极限2.2%~11.2%(体积)。
2.化学性质:乙酸乙酯容易水解,常温下有水存在时,也逐渐水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或碱能
促进水解反应。乙酸乙酯也能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。金属钠存在下自行
缩合,生成3-羟基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯;与Grignard试剂反应生成酮,进一步反应得到叔醇。乙酸乙
酯对热比较稳定,290℃加热8~10小时无变化。通过红热的铁管时分解成乙烯和乙酸,通过加热到
300~350℃的锌粉分解成氢、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯,360℃通过脱水的氧化铝可分解为水、
乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯经紫外线照射分解生成55%一氧化碳,14%二氧化碳和31%氢或甲烷
等可燃性气体。与臭氧反应生成乙醛和乙酸。气态卤化氢与乙酸乙酯发生反应,生成卤代乙烷和乙酸。
其中碘化氢最易反应,氯化氢在常温下则需加压才发生分解,与五氯化磷一起加热到150℃,生成氯乙烷
和乙酰氯。乙酸乙酯与金属盐类生成各种结晶性的复合物。这些复合物溶于无水乙醇而不溶于乙酸乙
酯,且遇水容易水解。
3.稳定性[23]稳定
4.禁配物[24]强氧化剂、碱类、酸类
5.聚合危害[25]不聚合
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