莫尔法

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实验三莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量教学笔记

一、实验目的

1、掌握沉淀滴定法的原理。

2、掌握AgNO

3

标准溶液的配制和标定。

3、掌握莫尔法中指示剂的使用。

二、实验原理

莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或

弱碱性溶液中，以K

2

CrO

4

为指示剂，用AgNO

3

标准溶液进行滴定。由于

AgCl沉淀的溶解度比AgCrO

4

小，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当

AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO

3

溶液即与CrO

4

2-生成砖红色AgCrO

4

沉淀，指示终点到达。主要反应如下:

Ag++Cl-=AgCl(白色)K

sp

=1.8×l0-10

2Ag++CrO

4

2-=Ag

2

CrO

4

(砖红色)K

sp

=2.0×10-12

滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH范围在6.5-10.5之间。

如果有铵盐存在，溶液的pH范围在6.5-7.2之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般K2CrO4浓度以5×10-3mol/L为宜。

凡是能与Ag+生成难溶化合物或络合物的阴离子。如PO

4

3-、AsO

4

3-、

AsO

3

3-、S2-、SO

3

2-、CO

3

2-、C

2

O

4

2-等均干扰测定，其中H

2

S可加热煮沸

除去，SO

3

2-可用氧化成SO

4

2-的方法消除干扰。大量Cu2+、Ni2+、Co2+

等有色离子影响终点观察。凡能与指示剂K

2

CrO

4

生成难溶化合物的阳

离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+等。Ba2+的干扰可加过量Na

2

SO

4

消除。

Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产

生沉淀，会干扰测定。

三、试剂

(1)NaCl基准试剂：AR，在500~600°C灼烧30分钟后，于干燥器中冷

却。

(2)AgNO

3

：固体试剂，AR。

(3)K

2

CrO

4

：5%水溶液。

四、实验步骤

1、/LAgNO

3

标准溶液的配制与标定

用台称称取8.5gAgNO

3

于50mL烧杯中，用适量不含Cl-的蒸馏水溶解

后，将溶液转入棕色瓶中，用水稀释至500mL，摇匀，在暗处避光保存。

用减量法准确称取0.5-0.65g基准NaCl于小烧杯中，用蒸馏水(不含Cl-)

溶解后，定量转入100mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量

瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00mLNaCl标准溶液三份于250mL

锥形瓶中，加水（不含Cl-)25mL，加5%K

2

CrO

4

溶液1mL，在不断用力

摇动下，用AgNO

3

溶液滴定至从黄色变为淡红色混浊（砖红色）即为终

点。根据NaCl标准溶液的浓度和AgNO

3

溶液的体积，计算AgNO

3

溶液

的浓度及相对标准偏差。

2、试样分析

准确称取氯化物试样1.8-2.0g于小烧杯中，加水溶解后，定量转入250

mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇

匀。移取此溶液25.00mL三份于250mL锥形瓶中，加水（不含Cl-）25

(砖红色=黄色中稍

带红色即可)

..

’.

mL，5%K

2

CrO

4

溶液1mL，在不断用力摇动下，用AgNO

3

溶液滴定至溶

液从黄色变为淡红色混浊即为终点。计算Cl-含量及相对平均偏差。

3、空白试验

即取25.00mL蒸馏水按上述2同样操作测定，计算时应扣除空白测定所耗

AgN03标准溶液之体积。

五、数据记录与处理（略）

1、AgNO3溶液的标定

2、试样中NaCl含量的测定

六、课堂提问讨论

1、莫尔法测Cl-时，为什么溶液的pH需控制在6.5~10.5?

酸性太强：CrO42-减小，Ag2CrO4沉淀过迟出现，甚至难以出现

碱性太强：Ag2O沉淀析出

2、以K

2

CrO

4

作为指示剂时，其浓度太大或太小对滴定结果有何影

响？

浓度过低：终点出现过迟，影响准确度

浓度过高：终点过早出现，影响终点观察

七、实验讨论

1、配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？

答：因为AgNO3见光分解。

2、空白测定有何意义？K2CrO4溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？

答：空白试验可校正由于AgNO3使用过量而引入的误差。空白试验可校正由于AgNO3

使用过量而引入的误差。

K2CrO4浓度过大，会使终点提前，且CrO42-本身的黄色会影响终点的观察终点

的观察，使测定结果偏低；若太小，会使终点滞后，使测定结果偏高。

3、能否用莫尔法以NaC1标准溶液直接滴定Ag+？为什么？

答：不能用NaCl滴定AgNO3，因为在Ag+中加入K2CrO4后会生成Ag2CrO4沉淀，滴定终点

时Ag2CrO4转化成AgCl的速率极慢，使终点推迟。

4、含银废液应予以回收，且不能随意倒入水槽

教学心得：

1、滴定时，最适

宜的pH范围是

6.5-10.5，若有铵

盐存在，为避免生

成Ag(NH

3

)2+，溶液

的pH范围应控制

在6.5-7.2为宜。

2、AgNO

3

见光易分

解，故需保存在棕

色瓶中。

3、AgNO

3

若与有机

物接触，则起还原

作用，加热颜色变

黑，所以不要使

AgNO

3

与皮肤接触。

实验结束后，盛装

AgNO

3

溶液的滴定

管应先用蒸馏水

冲洗2-3次，再用

自来水冲洗，以免

产生氯化银沉淀，

难以洗净。

NaCl

NaCl

(NaCl)

m

c

MV

＝

3

NaClAgNO

()()cVcV＝

3

AgNONaCl

()

(Cl)(%)100%

25.00

250.00

cVM

m









＝

..

’.

沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成微溶

性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据指示剂

的不同，按创立者的名字命名，银量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司

法等。