配合物

高中化学配合物

高中化学配合物

配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物

的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。

如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu（OH）2]SO4沉淀，继续加

入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu

生成了深蓝色的复杂离子[Cu（NH

配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点：

1．中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心

离子的外层空轨道形成配位键。

2．中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些

杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此

接近，发生最大的重叠而形成配位键，这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。

3．中心离子的空轨道杂化时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外

层轨道参加杂化，则形成的配合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配

键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。

价键理论认为，配合物中心离子和配体之间的化学键有电价配键和共价配键两种，因而配合物

也可以分为电价配合物（外轨型）和共价配合物（内轨型）。在电价配合物中，中心离子是依靠

库仑静电引力与配位体相结合。这样的结合不影响中心离子的电子层结构。在共价配合物中配位体的

孤对电子与中心原子（或离子）空的价电子轨道形成共价（T配

键。

当中心离子为过渡元素（过渡元素的主要特点是它们的3d、4d、5d轨道都是未充满电子）时，

在形成共价配合物时为了空出d轨道以尽可能多形成配键，d电子就被挤到较少轨道中自旋配对。