精密度计算公式

上海CDC实验过程中质控手段-LIMS

1LIMS中几个名词定义：

检出限：是指方法检出限，如果检测结果小于检出限通常报小于检出限，如“<0.05”（也存在

特殊情况报小于检出限的二分子一等情况LIMS不考虑。同时LIMS不考虑检出高限的控制。）；

QC类型与系统标准设置的关系：

在系统的“基础静态数据”菜单组里面有个菜单叫“QC类型”，里面列出了各系统常见

的QC类型，用来让客户在“结果录入”的时候，添加质量控制样，以达到试验过程中的质控

目的。配置如下图所示：

在系统的“检测方法库”菜单组里面有个菜单叫“系统标准设置”，里面主要实现了不同的

QC类型执行不同的计算和进行不同的状态判断，具体功能参考下图：

2标准曲线

概述

➢LIMS标准曲线只支持线性标准曲线，对于对数、半对数等标准曲线不支持。

➢一批里面可以包含多个检测项目，每个检测项目可以有一套标准曲线（CAL0、

CAL1......CALn）。

➢每个标准曲线CALn只有一个分析项，如吸光度、峰面积等，并且包含x、y两个输

入框。但是存在特殊情况，标准曲线需要多个分析项：

（一）、如六六六，它包含各种异构体的混合物，因此标准曲线需要在多个分析项

上配置，如下图：

➢系统可以自动计算标准曲线的斜率、截距、相关系数，并自动判定斜率、截距是否

在要求的范围内。

质量控制计算公式：

通用公式：y=a*x+b

y表示仪器的响应值，也称测量值，如吸光度（分光光度计）、峰面积（色谱仪）等；

x表示可以精确测量的变量（如标准溶液的浓度、反推出的样品浓度等）；

a表示斜率（LIMS的RN2字段）；

b表示截距（LIMS的RN3字段）；

LIMS系统中计算和判断位置：

LIMS系统计算出的斜率、截距存放在最大标准曲线上max(CAL)

质量控制判断公式：

如果斜率低限

（OOS_B）。如果斜率截距没有在lims系统维护，则作为合格（Done）处理。

其中斜率和截距的高底限在lims的仪器管理菜单的测试方法tabpage页维护。

仪器采集：

方式一：把标准曲线作为样品采集，采集每个标准曲线在仪器中的响应值y，然后试验

人员在lims系统输入校正值x（就是标准溶液的浓度），输入完成后lims系统计算斜率、截

距。

方式二：直接采集标准曲线校正表，把每个标准曲线的响应值y、校正值x采集到lims

中，采集完成后lims系统计算斜率截距（但是也有直接采集仪器计算的斜率截距的情况）。

特殊情况：

标准曲线过零点，在LIMS系统里面添加标准曲线从CAL0开始，如果不过零点添加标准

曲线从CAL1开始。

3空白对照

概述

➢这个空白对照是针对全批来说的，不进行任何计算，只是用于实验过程控制和溯源。

➢空白对照样品具有所有分析项，如果当前检测项目有公式，空白对照样也会计算公

式，但是大部分情况实验结果是小于检出限。

质量控制计算公式：

无

质量控制判断公式：

无

仪器采集：

采集方式同常规样品的采集方式。

4试剂空白

概述

是为了消除由于测试试剂本身而带来的测试结果的微小的正误差，采取的一种质控手段。

（超纯水+试剂，用以考察试剂中的杂质含量）

试剂空白在lims里面是针对全批的；

当前批所有样品的结果会先减去试剂空白再进行其他计算；而试剂空白本身无任何计算。

质量控制计算公式：

无

质量控制判断公式：

无

仪器采集：

采集方式同常规样品的采集方式。

5平行样

概述

➢平行样是针对样品的，而不是针对全批的；

➢精密度：通常又用标准偏差（RSD）或相对标准偏差（RSD）表示，而如果是两个平

行样通常使用相差或相对相差表示，在lims系统的“检测项目管理”——》“方法”

里面有个字段叫“精密度%”。公式为：

➢目前lims的平行样是只计算两个平行样的精密度（简称平行双样精密度）。

➢如果平行样结果小于检出限，则报小于检出限，如“<0.05”

➢如果平行样的结果小于检出限时，x1、x2按0计算。如果都是小于检出限则精密度

为0%；

质量控制计算公式：

平均值计算公式：

精密度计算公式：

注：实际精密度放在了RN7字段上，要求精密度放在了RN10字段上，后续进行判断。

LIMS系统中计算和判断位置：

质量控制判断公式：

如果实际精密度大于要求精密度则不合格，否则合格。

如果没有维护要求精密度，则当做合格来判断。

要求精密度是在lims系统的“检测项目管理”——》“方法”里面有个字段叫“精密度%”，

如下图：

要知道：同一个项目不同的方法的精密度要求可能是不一样的，而且不同的浓度对于精

密度的要求也不一样（但是目前LIMS均不处理），如下图：

仪器采集：

同常规样品采集方式。

6加标样

概述

➢加标样是对样品加标，而不是针对全批；

➢加标样如果是对平行样进行加标，计算加标回收率时会把平均值作为本底值（又叫

试验测定值），如果平均值小于检出限则把0当做本底值；

➢加标回收率的限值维护在检测项目管理的分析项上；

质量控制计算公式：

通用公式：加标回收率=(加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%

但是不同的项目（或使用不同的仪器），可能加标方式不同，有的是对浓度（mg/L）加

标，有的是对质量（ug）加标，因此加标回收率的判定是在哪个分析项上输入了加标量

（STD_VALUE！=null）就计算加标回收率这个分析项的加标回收率。

公式A：((加标样计算结果mg/100g-本地计算结果mg/100g)*取样量g)/加标量ug*100%;

公式B：(加标样计算结果mg/L-本地计算结果mg/L)/加标量mg/L*100%;

加标回收率会保留3位有效数字，保存在加标样的RN5（中文“加标回收率%”）上。

平均加标回收率也会保留3为有效数字，保存在最后一个加标样的RN6（中文“平均加

标回收率%”）上，如果加标样品一个，那么平均加标回收率就等于加标回收率。

LIMS系统中计算和判断位置：

质量控制判断公式：

如果平均加标回收率在限值范围内则合格，否则不合格。

首先：如果加标回收率时按照质量或体积算的，那么需要在检测项目管理的分析项上维

护“是否取样量”和“加标量的单位”字段。

其次：加标回收率的限值维护在检测项目管理的方法上。

仪器采集：

同样品采集方式。

要知道：

空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处

理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。

样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同

时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同

加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

加标回收率的测定,是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术.对于它的计算方

法,给定了一个理论公式：

.加标回收率=(加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%

以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为

P=（c2－c1）/c3×100%.………………(1)

式中:P为加标回收率；c1为试样浓度,即试样测定值,c1=m1/V1；c2为加标试

样浓度，即加标试样测定值,c2=m2/V2；c3为加标量,c3=c0×V0/V2：m=c0

×V0；m1为试样中的物质含量;m2为加标试样中的物质含量;m为加标体积中的物质

含量;V1为试样体积;V2为加标试样体积,V2=V1+V0;V0为加标体积;c0为加标

用标准溶液浓度。

上述符号意义在下文中均相同。

(1)在加标体积不影响分析结果的情况下,即V2=V1,当c3=c0×V0/V1时,

P=[(c2-c1)×V1]/（c0×V0）×100%………………(2)

(2)在加标体积影响分析结果的情况下,即V2=V1+V0,当c3=（c0×V0）/（V1

+V0）

时,

P=[(c2-c1)×(V1+V0)]/（c0×V0）×100%.………………(3)

2.2

以样品中所含物质的量值计算加标回收率

将理论公式中各项均理解为量值时,则可以避开加标体积带来的麻烦,简明易懂,

计算方便,实用性强.即

P=（m2-m1）/m×100%，或

P=（c2×V2-c1×V1）/c0×V0×100%……………….(4)

2.3

以吸光度值计算加标回收率

本方法仅限于用光度法分析样品时使用.在光度法分析过程中,会用到校准曲线

Y=bx+a,导出量值公式为：

x=(Y–a)/b,

由2.2节可知,当以物质量值计算加标回收率时,可导出

P=(Y2-Y1)/（b×c0×V0）×100%.………………(5)

式中：Y2为加标试样的吸光度;Y1为试样的吸光度;b为校准曲线的斜率。

但是,使用公式(5)的前提条件为(Y1-Y0)>a.其中,Y0为空白试样的吸光度;a

为校准曲线的截距.而当(Y1-Y0)

则

将使回收率值人为地增大,引起较大的正误差。

7质量控制样

概述

➢质量控制样（即实验室标准试剂），是针对全批的；

➢同一个检测项目每次试验质量控制样的限值不一定一样；

➢不同的质量控制样，控制的可能是质量也可能是浓度，因此限值范围维护在了分析

项上。

质量控制计算公式：

无

LIMS系统中计算和判断位置：

质量控制判断公式：

如果质量或浓度在限值范围内合格，否则不合格。

质量控制样的限值范围在检测项目管理的分析项处维护：

仪器采集：

同常规样品采集。

8称重的恒量控制

概述

➢通常很多称重法的试验会要求称量到恒重，因此天平采集的时候增加了恒重的控制，

直到称量满足恒重要求，才会把最后一次称量的质量作为样品计算时的质量。

质量控制计算公式：

无

质量控制判断公式：

最后一次称量-前一次称量小于等于恒重时合格，否则不合格。

恒重在lims的检测项目管理的方法里，如下图：

LIMS系统中计算和判断位置：

仪器采集：

采用串口天平采集。