p是什么元素

1

第三部分

元素化学

•熟悉元素性质与电子层结构的关系

•掌握单质和重要化合物的性质

•了解它们在医药中的应用

结束

无机化学2014/12/1§12-15:2

从上到下

半径增大

电离能减小

电负性减小

第一节s区元素概述

第十一章s区元素

ⅠA

ns1

Li

Na

K

Rb

Cs

ⅡA

ns2

Be

Mg

Ca

Sr

Ba

碱金属碱土金属

从左到右，半径减小

电离能增大

电负性增大

除Li和Be外，

多数金属形成

离子化合物。

p273

结束

无机化学2014/12/1§12-15:7

NaHCO

3

：小苏打，用于治疗胃酸过多和酸中毒；

CaCO

3

：珍珠、钟乳石、贝壳的主要成分；

Na

2

SO

4

·10H

2

O:中药称芒硝或朴硝，作缓泻剂；

Na

2

SO

4

：中药称玄明粉或元明粉，作缓泻剂；

BaSO

4

:重晶石，难溶于水、酸、碱，能强烈吸收

X射线，因无毒用作胃肠造影剂之“钡餐”；

BaCl

2

：剧毒（致死量0.8g）。

CaSO

4

·2H

2

O生石膏，内服清热泻火；

CaSO

4

·H

2

O熟石膏(煅石膏,烧石膏)粉末遇水

膨胀硬化，石膏绷带，外敷治疗烫伤疥疮等。

MgSO

4

·7H

2

O：又称泻盐，作缓泻剂。

四、重要的盐类p281

1

2

结束

无机化学2014/12/1§12-15:8

五、对角线规则p282

在周期表s区和p区，某元素与左上方或

右下方的元素及其化合物的性质相似。

例如：Be和Al的还原性相近；

Be(OH)

2

和Al(OH)

3

均为两性；

例如：LiCl,、MgCl

2

都是共价化合物；

LiOH、Mg(OH)

2

都是中强碱，微溶于水

LiBeBC

NaMgAlSi

结束

无机化学2014/12/1§12-15:9

VIIA族ns2np5

9

F

17

Cl

35

Br

53

I

85

At

一、卤族元素的通性(p284)

（1）是非极性分子，难溶于水，易溶于有机溶剂

及碘化钾溶液中：KI+I

2

=KI

3

碘酒(碘酊)（p306

习题3）F

2

→I

2

的熔点、沸点、密度增大。

（2）卤素的强氧化性：F

2

>Cl

2

>Br

2

>I

2

(强氧化剂)(中强氧化剂)

第十二章p区元素

第一节卤族元素

结束

无机化学2014/12/1§12-15:10

p286

①卤化氢的热稳定性：HF>HCl>HBr>HI(键长)

②卤化氢的沸(熔)点:HCl

③氢卤酸的还原性：HF

2HBr+H

2

SO

4

（浓）=Br

2

+SO

2

↑+2H

2

O

8HI+H

2

SO

4

（浓）=4I

2

+H

2

S↑+4H

2

O

p306习题2.能否用浓硫酸与KBr、KI制取HBr和HI气体？

④氢卤酸除HF外都是强酸。但HF>5mol/L是强酸。

•氢氟酸腐蚀玻璃：4HF+SiO

2

=SiF

4

↑+2H

2

O

p306习题1.为什么氢氟酸应贮存于塑料瓶中？

（一）卤化氢和氢卤酸

二、重要化合物

2

结束

无机化学2014/12/1§12-15:11

思考题

有三种白色固体，可能是NaCl、NaBr、NaI。

试用两种简便方法加以鉴别。

答：用三支试管分别取少量固体，加水溶解后：

（1）加入CCl

4

和氯水振荡，无变化的是NaCl，

Cl

2

+2Br-=2Cl-+Br

2

（CCl

4

层变黄色）

Cl

2

+2I-=2Cl-+I

2

（CCl

4

层变紫红色）

（2）分别向试管中滴加硝酸银溶液，出现：

Cl-+Ag+=AgCl↓（白色沉淀）

Br-+Ag+=AgBr↓（浅黄色沉淀）

I-+Ag+=AgI↓（黄色沉淀）

结束

无机化学2014/12/1§12-15:14

1.漂白粉的制备：氯气通入氢氧化钙溶液中：

2Cl

2

+2Ca(OH)

2

=Ca(ClO)

2

+CaCl

2

+2H

2

O

漂白、杀菌原理：2HClO=2HCl+O

2

漂白粉在空气中易失效：p288

Ca(ClO)

2

+CO

2

+H

2

O=CaCO

3

+2HClO

2.高氯酸HClO

4

是最强的无机酸。p289

高碘酸HIO

4

有强氧化性。常用于滴定分析：

2Mn2++5IO

4

-+3H

2

O=2MnO

4

-+5IO

3

-+6H+

（无色溶液→紫色溶液）

(三)卤素含氧酸及其盐

结束

无机化学2014/12/1§12-15:16

二、氧族元素

第二节氧族元素

8

O

16

S

34

Se

52

Te

84

Po

一、氧族元素的通性VIA族，ns2np4

（1）从非金属到金属元素的过渡；

（2）氧化值为﹣2，除氧外还有氧化值+2、+4、+6。

（3）存在同素异形体：氧气O

2

、臭氧O

3

(极性分子)。

O

O

H

H

二、化合物

（一）过氧化氢H

2

O

2

又称双氧水，极性分子。

分子结构：有过氧链（—O—O—），每个氧原

子采取不等性sp3杂化，有两个含孤电子对的杂化

轨道，分子是非直线形。

111.5°

结束

无机化学2014/12/1§12-15:17

H

2

O

2

性质

O

3

2.076O

2

0.695H

2

O

2

1.776H

2

O

（1）不稳定，在光照、碱性和重金属离子存在时，

易分解(歧化)。2H

2

O

2

=2H

2

O+O

2

↑

∴过氧化氢应贮存于棕色瓶中。p291

（2）有强氧化性(在酸性溶液中是氧化剂)：

如：4H

2

O

2

+PbS(黑)=4H

2

O+PbSO

4

(白色)

3H

2

O

2

+2CrO

2

﹣+2OH-=2CrO

4

2-+4H

2

O

（3）有弱还原性：如:Cl

2

+H

2

O

2

=2HCl+O

2

2MnO

4

﹣+5H

2

O

2

+6H+=2Mn2++5O

2

+8H

2

O

（4）H

2

O

2

药典鉴定法：4H

2

O

2

+Cr

2

O

7

2﹣+2H+=

5H

2

O+2CrO

5

（紫蓝色，在乙醚中稳定）

结束

无机化学2014/12/1§12-15:18

（二）硫化氢和金属硫化物

（1）硫化氢H

2

S：V形，极性分子，稍溶于水，有毒，具

有强还原性：2H

2

S+O

2

=2H

2

O+2S↓(溶液久置变浑浊)

4Cl

2

+H

2

S+4H

2

O=H

2

SO

4

+8HClp306习题4

（2）金属硫化物：有不同的颜色,易水解,多数难溶于水:

①Ko

sp

较大，可溶于盐酸，如：ZnS、MnS、CdS、NiS。

②Ko

sp

较小，能溶于硝酸，如：PbS、CuS、Ag

2

S。

③Ko

sp

非常小，只能溶于王水，如：HgS（黑色）

3HgS+2NO

3

–+12Cl–+8H+=3[HgCl

4

]2–+3S↓

+2NO↑+4H

2

O

④Cr

2

S

3

、Al

2

S

3

遇水完全水解，在水中不存在。

Cr

2

S

3

+6H

2

O=2Cr(OH)

3

↓+3H

2

S↑

白色浅红色黄色黑色

黑色黑色黑色

结束

无机化学2014/12/1§12-15:20

（三）硫的含氧酸及其盐

1、亚硫酸钠（Na

2

SO

3

）性质：p293

（1）强还原性。

①2Na

2

SO

3

+O

2

=2Na

2

SO

4

（在空气中易氧化，用作注射剂的抗氧剂）

②Na

2

SO

3

+Cl

2

+H

2

O=Na

2

SO

4

+2HCl

（用于卤素中毒解除剂）

（2）弱氧化性:

SO

3

2﹣+2H

2

S+2H+=3S↓+3H

2

O

2、硫酸H

2

SO

4

p294分子间有氢键；第二个

H+部分电离:K

a2

o=1.2×10-2。

3

结束

无机化学2014/12/1§12-15:22

3、硫代硫酸钠Na

2

S

2

O

3

(大苏打、海波S+2)p295

1）在酸中不稳定性，迅速分解。(杀菌、失效)

S

2

O

3

2﹣+2H+=S↓+SO

2

↑+H

2

O

2）中强还原剂。

2Na

2

S

2

O

3

+I

2

=Na

2

S

4

O

6

+2NaI

Na

2

S

2

O

3

+4Cl

2

+5H

2

O=2H

2

SO

4

+2NaCl

+6HCl（用作卤素解毒剂、脱氯剂）

3)强配合能力。2S

2

O

3

2–+AgBr=

[Ag(S

2

O

3

)

2

]3﹣+Br﹣（定影液的作用原理）

4、过二硫酸钠(Na

2

S

2

O

8

)S氧化值+7，强氧化性，

Ag+作催化剂时，可测定钢铁中锰的含量：

2Mn2++5S

2

O

8

2﹣+8H

2

O=MnO

4

﹣+10SO

4

2﹣+16H+

结束

无机化学2014/12/1§12-15:23

加入HCl，则：

Na

2

S放出H

2

S↑，有臭鸡蛋味气体。

Na

2

SO

3

放出SO

2

使KMnO

4

褪色。

Na

2

S

2

O

3

放出SO

2

和S↓，溶液浑浊。

Na

2

SO

4

无特殊现象。

有四种试剂：Na

2

S、Na

2

SO

3

、Na

2

S

2

O

3

、

Na

2

SO

4

的标签已脱落，用一简便方法鉴别它们。

写出有关的反应方程式。

5SO

2

+2MnO

4

-+2H

2

O=2Mn2++5SO

4

2-+4H+

S

2

O

3

2-+2H+=SO

2

↑+S↓+H

2

O

p306习题-7

结束

无机化学2014/12/1§12-15:24

A:Na

2

S

2

O

3

,B:SO

2

,C:S,D:SO

4

2-,E:BaSO

4

A→B+C:

B+KMnO

4

:

A→D:

D+Ba2+:

有一种钠盐A，溶于水后加稀盐酸有刺激性气体

B产生，同时有淡黄色沉淀C析出，气体能使高

锰酸钾溶液褪色。通氯气于A溶液中，氯的黄绿

色消失，生成溶液D，D与可溶性钡盐生成白色

沉淀E，试确定A、B、C、D、E各为何物，写

出有关的反应方程式。

S

2

O

3

2-+2H+=SO

2

↑+S↓+H

2

O

2MnO

4

-+5SO

2

+2H

2

O

=2Mn2++5SO

4

2-+4H+

S

2

O

3

2-+4Cl

2

+5H

2

O=2SO

4

2-+8Cl-+10H+

p306习题11

结束

无机化学2014/12/1§12-15:25

三、氮族元素第三节氮族元素

7

N

15

P

33

As

51

Sb

83

Bi

一、氮族元素的通性VA族ns2np3

主要氧化值为﹣3、+3、+5。从N→Bi，高氧化值

（+5）的稳定性降低，而低氧化值（+3）的稳定性

递增。

惰性电子对效应：在IIIA~VA族中，由上至

下，由于ns2电子对的稳定性增大，低氧化值

比高氧化值化合物稳定的现象。p296

p295

结束

无机化学2014/12/1§12-15:26

二、重要化合物p297

1.氨有还原性：3Cl

2

+2NH

3

=6HCl+N

2

故浓氨水可用于检查氯气管道的泄漏：

NH

3

+HCl=NH

4

Cl(s)（可见白烟）

2.硝铵炸药：2NH

4

NO

3

=2N

2

↑+O

2

↑+4H

2

O↑

3.亚硝酸盐（致癌物）：

有氧化性：2NO

2

﹣+2I﹣+4H+=2NO+I

2

+2H

2

O

有还原性：2MnO

4

﹣+5NO

2

﹣+6H+=

2Mn2++5NO

3

﹣+3H

2

O

结束

无机化学2014/12/1§12-15:27

3

结构：N原子采取sp2杂化，分子是平面三

角形。受热或见光时分解，盛于棕色瓶置阴凉处。

王水组成：浓HNO

3

:浓HCl=1:3。p299

Au+HNO

3

+4HCl=H[AuCl

4

]+NO↑+2H

2

O

硝酸盐受热分解，其产物取决于金属活泼性：

K,Ca,Na,Mg,Al,Mn,Zn,Fe,Ni,Sn,Pb,H,Cu,Hg,Ag,Pt,Au

2NaNO

3

=2NaNO

2

+O

2

↑（亚硝酸盐）

2Pb(NO

3

)

2

=2PbO+4NO

2

↑+O

2

↑（氧化物）

2AgNO

3

=2Ag+2NO

2

↑+O

2

↑（金属单质）

4

结束

无机化学2014/12/1§12-15:33

（三）砷的化合物p300

1、砷化氢(又称胂)AsH

3

：无色有大蒜味的剧毒气体，

不稳定，受热分解；强还原性。马氏试砷法：

As

2

O

3

+6Zn+12HCl=2AsH

3

↑+6ZnCl

2

+3H

2

O

2AsH

3

=2As↓+3H

2

↑（砷镜0.007mg的As）

2AsH

3

+12AgNO

3

+3H

2

O=As

2

O

3

+12HNO

3

+12Ag↓(古氏试砷法)

（2）砷的氧化物和含氧酸

砒霜As

2

O

3

，白色粉末，剧毒（致死量0.1g）。

亚砷酸H

3

AsO

3

有还原性。砷酸H

3

AsO

4

中强氧化剂。

H

3

AsO

4

+2HIH

3

AsO

3

+I

2

+H

2

O

（四）铋酸钠（NaBiO

3

）强氧化剂：(鉴定Mn2+)

2Mn2++5BiO

3

–+14H+=2MnO

4

–+5Bi3++7H

2

O

结束

无机化学2014/12/1§12-15:34

第四节碳族元素

6

C

14

Si

32

Ge

50

Sn

82

Pb

一、碳族元素的通性IVA族ns2np2

（1）是等电子原子，主要形成共价化合物。

（2）惰性电子对效应明显。即从C到Pb，+4氧化

值的稳定性降低，+2氧化值的稳定性增大。所以

PbO

2

是强氧化剂。

二、重要化合物

（一）碳酸（H

2

CO

3

）及其盐

碳酸不稳定二元弱酸，存在于CO

2

的水溶液中。

p300

结束

无机化学2014/12/1§12-15:35

（一）碳酸盐性质：p301

（1）易水解性，如碳酸铝在水中不存在：

2Cu2++2CO

3

2﹣+H

2

O=Cu

2

(OH)

2

CO

3

↓+CO

2

↑

2Al3++3CO

3

2﹣+3H

2

O=2Al(OH)

3

↓+3CO

2

↑

（2）热稳定性较差，如：

CaCO

3

=CaO+CO

2

↑

Ca(HCO

3

)

2

=CaCO

3

+CO

2

↑+H

2

O

热稳定性：H

2

CO

3

3

2

CO

3

（室温）（150℃）（1800℃）

结束

无机化学2014/12/1§12-15:36

（二）硅酸（H

2

SiO

3

）及其盐

（1）硅酸通式：xSiO

2

·yH

2

O，

正硅酸：H

4

SiO

4

，偏硅酸：H

2

SiO

3

（硅酸）

（2）硅酸性质：极弱二元酸，不溶于水，有聚合作用。

（3）硅酸钠溶于水，强烈水解、聚合，溶液称水玻璃。

Na

2

SiO

3

+2HCl=H

2

SiO

3

↓+2NaCl

硅酸溶胶简称硅胶，含有CoCl

2

的干燥剂称为变色硅胶：

干燥时为蓝色吸水后变粉红。

结束

无机化学2014/12/1§12-15:37

（三）锡和铅的化合物p302

1、二氯化锡（SnCl

2

·2H

2

O）

①溶于水，易水解呈酸性（配制时要加盐酸）

SnCl

2

+H

2

O=Sn(OH)Cl↓+HCl

②强还原性，是常用的还原剂，如：

2HgCl

2

+SnCl

2

=SnCl

4

+Hg

2

Cl

2

↓（白）

Hg

2

Cl

2

+SnCl

2

=SnCl

4

+2Hg↓（黑）

2Sn2++O

2

+4H+=2Sn4++2H

2

O

加锡粒防止Sn2+氧化：Sn4++Sn=2Sn2+

p306习题9:实验室如何配制SnCl

2

溶液？(p193)

结束

无机化学

2014/12/1§12-15:38

2、铅的氧化物(因惰性电子对效应，低氧化态稳定)

PbO

2

563~593KPb

2

O

3

663~693KPb

3

O

4

803~823KPbO

（1）PbO（密陀僧）：黄色粉末，不溶于水，有消

毒杀虫防腐功效。

（2）PbO

2

：在酸性溶液中是强氧化剂。

PbO

2

+4HCl=PbCl

2

+2H

2

O+Cl

2

↑

（3）Pb

3

O

4

（铅丹、红丹）去腐生肌，有强氧化性.

Pb

3

O

4

+8HCl（浓）=3PbCl

2

+4H

2

O+Cl

2

p303：硼酸H

3

BO

3

是一元弱酸，消毒防腐治溃疡。

硼砂(四硼酸钠)Na

2

[B

4

O

5

(OH)

4

]·8H

2

O习惯写为

Na

2

B

4

O

7

·10H

2

O，是中药冰硼散主要成分。

+4+3+8/3+2

5

结束

无机化学2014/12/1§12-15:43

p306习题

1~12

结束

无机化学2014/12/1§12-15:44

d区元素从第IIIB到第VIII族的24个元素ds区6个

周期IIIBIVBVBVIBVIIBVIIIⅠBⅡB

四ScTiVCrMnFeCoNiCuZn

五YZrNbMoTcRuRhPdAgCd

六La-LuHfTaWReOsIrPtAuHg

第十三章d区元素

第一节d区元素的通性p308

价电子层构型：(n–1)d1~9ns1~2

最硬金属铬Cr、最耐高温金属钨W、

最重金属锇Os

结束

无机化学2014/12/1§12-15:46

一、铬的化合物

第二节d区元素的重要化合物

一、铬的化合物

24

Cr3d54s1，VIB族，常见氧化值有+3、+6。

1.铬（III）的化合物p310

（1）三氧化二铬Cr

2

O

3

铬绿，用作颜料。

（2）氢氧化铬Cr(OH)

3

：灰蓝色，难溶于水，两性。

Cr(OH)

3

+3H+=Cr3+（绿色）+3H

2

O

Cr(OH)

3

+OH–=CrO

2

–(绿色)+2H

2

O

或Cr(OH)

3

+OH–=[Cr(OH)

4

]–(绿色)

∴CrO

2

–+H++H

2

OCr(OH)

3

Cr3++3OH–

还原性:2[Cr(OH)

4

]–+2OH-+3H

2

O

2

=2CrO

4

2-+8H

2

O

鉴别Cr(Ⅲ)绿色p291黄色

由元素电位图，哪个数值说明Cr(III)的还原性更强？

结束

无机化学2014/12/1§12-15:47

2.铬（VI）的化合物p311

（1）三氧化铬CrO

3

，深红色，热不稳定，强氧化性。

K

2

Cr

2

O

7

+H

2

SO

4

（浓）=K

2

SO

4

+2CrO

3

↓+H

2

O

铬酸洗液可重复使用，由暗红色变绿色(Cr3+)即失效。

（2）铬酸(H

2

CrO

4

)、重铬酸(H

2

Cr

2

O

7

)都是强酸。

钠盐和钾盐（铬酸盐为黄色、重铬酸盐为橙红色晶体）

①在水溶液中存在平衡：

Cr

2

O

7

2﹣+H

2

O2HCrO

4

﹣2CrO

4

2﹣+2H+

橙红(酸性中)黄色(碱性中)

②铬酸盐的溶解度比重铬酸盐小:

4Ag++Cr

2

O

7

2﹣+H

2

O=2H++2Ag

2

CrO

4

↓(砖红色)

2Pb2++Cr

2

O

7

2-+H

2

O=2H++2PbCrO

4

↓(黄色)

结束

无机化学2014/12/1§12-15:48

3.铬（III）化合物和铬（VI）化合物的转化

Cr3+OH﹣Cr(OH)

3

OH﹣CrO

2

﹣

还原剂氧化剂

Cr

2

O

7

2﹣H+CrO

4

2﹣

还原剂：I-,S2-,Na

2

SO

3

,Fe2+

氧化剂：H

2

O

2

、Na

2

O

2

、Cl

2

,KClO

3

如：2CrO

2

﹣+3H

2

O

2

+2OH﹣=2CrO

4

2﹣+4H

2

O

Cr

2

O

7

2﹣+3H

2

S+8H+=2Cr3++3S↓+7H

2

O

p320习题-5（1）

结束

无机化学2014/12/1§12-15:49

二、锰的化合物1.锰（II）的化合物

（1）在酸性溶液中Mn2+很稳定，难被氧化：

2Mn2++5S

2

O

8

2﹣+8H

2

O=16H++10SO

4

2﹣+2MnO

4

﹣

（2）在碱性溶液中Mn(OH)

2

易被氧化(强还原性)

Mn2++2OH–=Mn(OH)

2

↓（白色）

2Mn(OH)

2

+O

2

=2MnO(OH)

2

↓（棕色）

2.锰（IV）的化合物MnO

2

灰黑色，

性质：既有氧化性（主要）又有还原性。

MnO

2

+4HCl(浓)=MnCl

2

+Cl

2

↑+2H

2

O

MnO

2

+2H

2

SO

4

(浓)=2MnSO

4

+O

2

↑+2H

2

O

6

结束

无机化学2014/12/1§12-15:50

3.锰（VI）化合物锰酸钾K

2

MnO

4

深绿色

制法：在高温和碱性介质中将二氧化锰氧化。

2MnO

2

+4KOH+O

2

=2K

2

MnO

4

+2H

2

O

2MnO

2

+6KOH+KClO

3

=3K

2

MnO

4

+KCl+3H

2

O

性质：在酸性溶液中易发生歧化反应：

3MnO

4

2﹣+2H

2

O=2MnO

4

﹣+MnO

2

↓+4OH﹣

4.锰（VII）：高锰酸钾KMnO

4

(灰锰氧)深紫色

性质:（1）不稳定性（加热或在酸性溶液中分解）

2KMnO

4

=K

2

MnO

4

+MnO

2

+O

2

↑

4MnO

4

﹣+4H+=4MnO

2

↓+3O

2

↑+2H

2

O

光、MnO

2

催化分解，∴棕色瓶保存，且过滤MnO

2

。

结束

无机化学

2014/12/1§12-15:51

(2)强氧化性，氧化能力和还原产物随溶液酸度不同而异。

酸性溶液:紫红色溶液→无色溶液（p314）

2MnO

4

﹣+5SO

3

2-+6H+=2Mn2++5SO

4

2-+3H

2

O

中性及弱碱性：紫红色溶液→棕色沉淀

2MnO

4

﹣+3SO

3

2﹣+H

2

O=2MnO

2

↓+3SO

4

2﹣+2OH﹣

强碱性:紫红色溶液→绿色溶液

2MnO

4

﹣+SO

3

2-+2OH﹣=2MnO

4

2﹣+SO

4

2﹣+H

2

O

锰各氧化态相互变化关系：p320习题-5（2）

Mn2+OH–Mn(OH)

2

(白色)O

2

MnO

2

(棕色)

BiO

3

–SO

3

2–岐化KClO

3

(碱)

MnO

4

﹣(紫色)岐化MnO

4

2﹣(绿色)

结束

无机化学2014/12/1§12-15:60

(p315)Fe(OH)

2

是白色沉淀，在空气中很快被氧化

成红棕色：4Fe(OH)

2

+O

2

+2H

2

O=4Fe(OH)

３

↓

(p315)硫酸亚铁FeSO

4

·7H

2

O，绿矾，中药皂矾，

抗贫血药。容易被氧化。

硫酸亚铁铵(NH

4

)

2

SO

4

·FeSO

4

·6H

2

O(莫尔盐)稳定.

(p317)粉红色Co(OH)

2

在空气中缓慢被氧化为棕褐

色Co(OH)

3

；绿色Ni(OH)

2

在空气中不被氧化。

(p317)硅胶SiO

2

干燥剂含有CoCl

2

指示剂时称为变色

硅胶，硅胶由蓝色逐渐变为粉红色时，表示硅胶已经

吸水饱和，经烘干脱水后可重复使用。

由元素电位图，哪个数值说明Fe(II)的还原性更强？

结束

无机化学2014/12/1§12-15:61

（1）Fe2++2OH-=Fe(OH)

2

(白色↓)

4Fe(OH)

2

+O

2

+2H

2

O=4Fe(OH)

3

(红棕色↓)

（2）Co2++2OH-=Co(OH)

2

(蓝→粉红色)

4Co(OH)

2

+O

2

+2H

2

O=4Co(OH)

3

(棕褐色↓)

（3）Ni2++2OH﹣=Ni(OH)

2

(绿色↓)

Ni(OH)

2

在空气中放置不会被氧化。

p320习题4

在Fe2+、Co2+、Ni2+盐溶液中分别加入NaOH，

在空气中放置后各得什么产物？写出相关反应式。

结束

无机化学2014/12/1§12-15:62

p320习题5（1）

选择适当试剂，完成下列各步反应:

①②③④⑤

①Cr3++3OH-=Cr(OH)

3

↓

②Cr(OH)

3

+OH-=Cr(OH)

4

¯或CrO

2

¯+2H

2

O

③2CrO

2

－+3H

2

O

2

+2OH﹣=2CrO

4

2﹣+4H

2

O

④2CrO

4

2-+2H+=Cr

2

O

7

2-+H

2

O

⑤Cr

2

O

7

2﹣+3H

2

S+8H+=2Cr3++3S↓+7H

2

O

Cr3+→Cr(OH)

3

→Cr(OH)

4

¯→CrO

4

2-→Cr

2

O

7

2-→Cr3+

绿色灰蓝色沉淀绿色黄色橙红色

在酸化的重铬酸钾溶液中通入硫化氢后溶液由深红色变绿色

结束

无机化学2014/12/1§12-15:63

①Mn2++2OH-=Mn(OH)

2

②2Mn(OH)

2

+O

2

=2MnO(OH)

2

③MnO(OH)

2

MnO

2

+2H

2

O

④2MnO

2

+O

2

+4OH-=2MnO

4

2-+2H

2

O

⑤3MnO

4

2-+2H

2

O=2MnO

4

-+MnO

2

+4OH-

⑥2MnO

4

-+5SO

3

2-+6H+=2Mn2++5SO

4

2-+3H

2

O

p320习题5（2）

(1)(2)(3)

Mn2+→Mn(OH)

2

→MnO(OH)

2

→MnO

2

(4)(5)(6)

→MnO

4

2-→MnO

4

-→Mn2+

在酸化高锰酸钾溶液中通入二氧化硫后溶液由紫红色变无色

7

结束

无机化学2014/12/1§12-15:64

p320习题3

36公里长的杭州湾大桥

A：Cr

2

O

7

2-、B：Cl

2

、C：Cr3+、D：Cr(OH)

3

、

E：CrO

2

-、F：CrO

4

2-

A→B+C：Cr

2

O

7

2-+14H++6Cl-

=2Cr3++3Cl

2

+7H

2

O

C→D：Cr3++3OH-=Cr(OH)

3

↓

D→E：Cr(OH)

3

+OH-=[Cr(OH)

4

]-

E→F：2[Cr(OH)

4

]-+3H

2

O

2

+2OH-=2CrO

4

2-+8H

2

O

F→A：2CrO

4

2-+2H+=Cr

2

O

7

2-+H

2

O

铬的化合物A是一橙红色溶于水的固体，将A用浓盐酸

处理产生黄绿色刺激性气体B和暗绿色溶液C。在C中加

入KOH溶液，首先生成灰蓝色沉淀D，加入过量KOH

则沉淀消失，变为绿色溶液E。在E中加入H

2

O

2

，加热

则生成黄色溶液F，用稀酸酸化F，又得到A的溶液。

结束

无机化学2014/12/1§12-15:65

某黑色的粉末A不溶于水，它与浓硫

酸作用得淡红色溶液B和无色气体C；向B

加入强碱得白色沉淀D，D易被空气氧化

成棕色E。若将A与KOH和KClO

3

共热可

得绿色化合物F，向F的水溶液通入CO

2

得

紫红色G和A，它们各是什么?

思考题

A是MnO

2

;B是MnSO

4

;C是O

2

;

D是Mn(OH)

2

;E是MnO(OH)

2

;

F是K

2

MnO

4

；G是KMnO

4

。

结束

无机化学2014/12/1§12-15:66

A是MnO

2

;B是MnSO

4

;C是O

2

;

D是Mn(OH)

2

;E是MnO(OH)

2

;

F是K

2

MnO

4

；G是KMnO

4

。

反应式:

2MnO

2

+2H

2

SO

4

=MnSO

4

+2H

2

O+O

2

↑

MnSO

4

+2NaOH=Mn(OH)

2

↓+Na

2

SO

4

2Mn(OH)

2

+O

2

=2MnO(OH)

2

3MnO

2

+6KOH+KClO

3

=

3K

2

MnO

4

+KCl+3H

2

O

3K

2

MnO

4

+2CO

2

=MnO

2

+2KMnO

4

+2K

2

CO

3

结束

无机化学2014/12/1§12-15:67

A：FeSO

4

·7H

2

O

FeSO

4

+BaCl

2

=FeCl

2

+BaSO

4

↓

FeSO

4

+2NaOH=Na

2

SO

4

+Fe(OH)

2

↓

4Fe(OH)

2

+O

2

+2H

2

O=4Fe(OH)

3

↓

Fe(OH)

3

+3HCl=FeCl

3

+H

2

O

FeCl

3

+6KSCN=K

3

[Fe(SCN)

6

]+3KCl

将一淡绿色晶体A配成溶液，若加入BaCl

2

则

产生不溶于酸的白色沉淀；若加入NaOH则生

成白色胶状沉淀并很快变成红棕色，再加入盐

酸，此沉淀溶解，滴入KSCN溶液显血红色。

问A是何物？写出有关的化学反应式。

p320习题7

结束

无机化学2014/12/1§12-15:68

8、在K

2

Cr

2

O

7

的饱和溶液中加入浓硫酸，加热到

200℃，溶液为蓝绿色，经查反应开始时溶液中并

无还原剂存在，试阐明上述变化的原因。

p320习题8、9

9、在MnCl

2

溶液中加入适量硝酸，再加入固体

NaBiO

3

，溶液出现紫红色又消失，试说明原因。

K

2

Cr

2

O

7

+H

2

SO

4

(浓)=K

2

SO

4

+2CrO

3

↓+H

2

O

4CrO

3

=2Cr

2

O

3

↓+3O

2

Cr

2

O

3

+6H+=2Cr3++3H

2

O

2Mn2++5BiO

3

–+14H+=2MnO

4

–+5Bi3++7H

2

O

3Mn2++2MnO

4

–+2H

2

O=5MnO

2

+4H+

结束

无机化学2014/12/1§12-15:70

（一）铜的化合物第二节ds区元素的重要化合物

一、铜的化合物（Cu：3d104s1）

酸性介质：Cu2++0.17Cu++0.52Cu

（一）铜的氧化物和氢氧化物p324

（1）糖尿病检查（有红色↓）：

2[Cu(OH)

4

]2﹣+CH

2

OH(CHOH)

4

CHO=Cu

2

O↓

+CH

2

OH(CHOH)

4

COO﹣+3OH﹣+3H

2

O

（2）红色Cu

2

O溶于酸发生岐化反应：

Cu

2

O+2H+=Cu2++Cu↓+H

2

O

（3）无色[Cu(NH

3

)

2

]+极易被氧化为[Cu(NH

3

)

4

]2+

8

结束

无机化学2014/12/1§12-15:71

（二）铜（II）盐

CuSO

4

·5H

2

O（蓝色）、CuCl

2

·2H

2

O（绿色）

CuSO

4

（白色）、CuCl

2

（棕黄色）

[Cu(NH

3

)

4

]2+（深蓝色）、[CuCl

4

]2-（黄绿色）

无水硫酸铜用作检验及除去有机液体中的微量水。

Cu2+氧化性：Cu2++4I﹣=2CuI↓(白色)+I

2

Cu2++Cu+2Cl﹣=2CuCl↓(白色)

中药胆矾主要成分为CuSO

4

·5H

2

O（催吐剂，

治疗沙眼、泳池消毒等）

中药铜青、孔雀石、铜锈：CuCO

3

·Cu(OH)

2

2Cu+O

2

+H

2

O+CO

2

=Cu

2

(OH)

2

CO

3

结束

无机化学2014/12/1§12-15:73

（二）银的化合物

二、银的化合物p328（Ag：4d105s1）

1.氧化银Ag

2

O（褐色粉末）制备：

Ag++OH﹣=AgOH(白色↓)=Ag

2

O↓+H

2

O

性质：不稳定，2Ag

2

O=4Ag+O

2

2.硝酸银AgNO

3

（无色晶体）

性质：有氧化性，对光、热不稳定p334习题-2(3)

2AgNO

3

=2Ag+2NO

2

↑+O

2

↑(棕色瓶贮存)

3.银的配合物：Ag+分别与适量Na

2

S

2

O

3

、氨水、

KCN反应生成白色沉淀，过量则得无色配离子：

[Ag(S

2

O

3

)

2

]3﹣、[Ag(NH

3

)

2

]+、[Ag(CN)

2

]-

银镜反应：2[Ag(NH

3

)

2

]++RCHO+3OH﹣=

2Ag↓+HCOO–+4NH

3

↑+2H

2

O（检验醛类）

结束

无机化学2014/12/1§12-15:74

（三）汞的化合物

三、汞的化合物Hg：5d106s2ⅡB族氧化值+1、+2。

+1的形成双聚离子（Hg

2

2+）。

有黄色[由Hg(OH)

2

分解]和红色[由Hg(NO

3

)

2

分解]

2.氯化汞（HgCl

2

）和氯化亚汞（Hg

2

Cl

2

）p329

俗名HgCl

2

(升汞、白降丹)Hg

2

Cl

2

(甘汞，轻粉)

结构共价化合物，直线型共价化合物，直线型

物性无色晶体，溶于水，白色固体,难溶于水,小毒

用途易升华，有剧毒；消毒剂缓泻剂,外治溃疡皮肤病

化性有氧化性：有氧化性，见光分解剧毒：

（鉴定）2HgCl

2

+SnCl

2

=SnCl

4

Hg

2

Cl

2

+SnCl

2

=SnCl

4

+Hg

2

Cl

2

↓(白)+2Hg↓(黑)

p334习题-2（6）Hg

2

Cl

2

=HgCl

2

+Hg

结束

无机化学2014/12/1§12-15:76

4.硫化汞HgS黑色，天然矿物为红色，

中药称辰砂或朱砂，用途：镇静安神。p330

实验室制法:（1）Hg+S=HgS（去除水银）

（2）Hg2++H

2

S=HgS↓+2H+

性质：最难溶的金属硫化物，不溶于酸，

仅溶于王水、KI或者Na

2

S溶液：

3HgS+12Cl-+2NO

3

-+8H+=3[HgCl

4

]2-

+3S↓+2NO↑+4H

2

O

HgS+2H++4I–=[HgI

4

]2–+H

2

S

HgS+S2–(浓)=[HgS

2

]2–

遇酸又分解：[HgS

2

]2–+2H+=HgS↓+H

2

S↑

结束

无机化学2014/12/1§12-15:78

汞的性质小结

Hg2+Hg

2

2+

与I﹣Hg2++2I﹣=HgI

2

↓(红色)Hg

2

2++2I﹣=Hg

2

I

2

↓(绿色)

作用HgI

2

+2I﹣=[HgI

4

]2-(无色)Hg

2

I

2

+2I﹣=[HgI

4

]2-+Hg↓

与氨HgCl

2

+2NH

3

=NH

4

Cl+Hg

2

Cl

2

+2NH

3

=NH

4

Cl+

作用Hg(NH

2

)Cl↓(白)Hg(NH

2

)Cl↓+Hg↓(黑)

与S2–Hg2++S2–=HgS↓(黑)Hg

2

2++S2–=HgS↓+Hg↓

作用HgS+S2–=[HgS

2

]2–HgS+S2–=[HgS

2

]2–

与碱Hg2++2OH–=H

2

O+Hg

2

2++2OH–=H

2

O+

作用HgO↓(黄)HgO↓(黄)+Hg↓(黑)

结束

无机化学2013/1/20Ⅱ:79

芒硝、朴硝Na

2

SO

4

·10H

2

O珍珠钟乳石CaCO

3

玄明粉.元明粉Na

2

SO

4

小苏打NaHCO

3

泻盐MgSO

4

·7H

2

O炉甘石ZnCO

3

绿矾、皂矾FeSO

4

·7H

2

O砒霜As

2

O

3

胆矾CuSO

4

·5H

2

O雄黄As

2

S

2

铜绿,铜青,铜锈Cu

2

(OH)

2

CO

3

白降丹,升汞HgCl

2

生石膏CaSO

4

·2H

2

O轻粉、甘汞Hg

2

Cl

2

熟石膏,烧石膏CaSO

4

·1/2H

2

O朱砂、丹砂HgS

密陀僧PbO

铅丹Pb

3

O

4

铁铵矾(NH

4

)

2

SO

4

·FeSO

4

·6H

2

O

铅糖Pb(Ac)

2

常见矿物药成分

9

结束

无机化学2012年12月11日§12-15:82

2、用反应式解释(1)(2)(3)(5)(6)(7)混合物分离.

①加水，HgCl

2

溶解而Hg

2

Cl

2

不溶解，过滤分离。

②用水溶解后加盐酸，AgCl沉淀，过滤分离。

③用热硝酸，CuS溶解，HgS不溶，过滤即可。

3CuS+2NO

3

–+8H+=3Cu2++3S+2NO+4H

2

O

3、铁能使Cu2+还原，铜又能使Fe3+还原，这两个

事实有无矛盾？试说明理由。

答：铁能使Cu2+还原：Fe+Cu2+=Fe2++Cu,

因为E

MF

o=Eo(Cu2+/Cu)-Eo(Fe2+/Fe)

=0.34–(-0.447)>0，所以Cu2+能氧化铁。

铜能使Fe3+还原：Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+,

因为E

MF

o=Eo(Fe3+/Fe2+)-Eo(Cu2+/Cu)

=0.771–0.34>0，所以Fe3+能氧化Cu。

p334习题

结束

无机化学2014/12/1§12-15:83

p335习题5

36公里长的杭州湾大桥

黑色化合物A不溶于水，溶于浓盐酸得黄色溶液B，用水稀

释B溶液变蓝色C，向C加入KI溶液有黄色沉淀D生成，加入

适量Na

2

S

2

O

3

后，沉淀转为白色E，E溶于过量的Na

2

S

2

O

3

得无色溶液F。若向B通入SO

2

后加水稀释得白色沉淀G，G

溶于氨水得无色溶液，但很快转化为深蓝色溶液H。

A：CuO、B：[CuCl

4

]2-、C：Cu2+、D：CuI、I

2

、E：

CuI、F：[Cu(S

2

O

3

)

2

]3-、G：CuCl、H：[Cu(NH

3

)

4

]2+

A→B：CuO+4HCl=[CuCl

4

]2-+2H++H

2

O

B→C：[CuCl

4

]2-+4H

2

O=[Cu(H

2

O)

4

]2++4Cl-

C→D：2Cu2++4I-=2CuI↓+I

2

D→E：I

2

+2S

2

O

3

2-=S

4

O

6

2-+2I-（剩余白色CuI……E）

E→F：CuI+2S

2

O

3

2-=[Cu(S

2

O

3

)

2

]3-+I-

B→G:2[CuCl

4

]2-+SO

2

+2H

2

O=2CuCl+SO

4

2-+6Cl-+4H+

G→H：CuCl+2NH

3

=[Cu(NH

3

)

2

]++Cl-

4[Cu(NH

3

)

2

]++8NH

3

+2H

2

O+O

2

=4[Cu(NH

3

)

4

]2++4OH-

结束

无机化学2014/12/1§12-15:84

p321习题6

36公里长的杭州湾大桥

答：肯定存在ZnCl

2

和AgNO

3

。不存在KMnO

7

和

CuS。可能存在Na

2

SO

4

。

A溶于氨水：AgCl+2NH

3

=[Ag(NH

3

)

2

]++Cl-

B+NaOH：Zn2++2OH-=Zn(OH)

2

↓（白色）

+过量：Zn(OH)

2

+2OH-=ZnO

2

2-+2H

2

O

B+氨水：Zn2++2NH

3

·H

2

O=Zn(OH)

2

+2NH

4

+

+过量：Zn(OH)

2

+4NH

3

=[Zn(NH

3

)

4

]2++2OH-

某固体可能含有AgNO

3

、CuS、ZnCl

2

、KMnO

4

和

Na

2

SO

4

，固体加入水中并用盐酸酸化，有白色沉淀

A生成，滤液B是无色。A溶于氨水，B分两份……

p335习题6

结束

无机化学

元素与化合物复习题

2014/12/1§12-15:85

p320习题-

2、3、4、5、

7、8、9

p区p306习题-1~12

d区

p334习题-2、3、5、6

s区p283习题-1、4

ds区

结束

无机化学2014/12/1§12-15:86

课程

结束

结束

无机化学2014/12/1§12-15:87

考试范围及重要概念

第一章：原子结构（不考）

第二章：分子结构（不考）

第三章：配合物的基本概念、配位数、螯合物

第四章：稀溶液依数性、渗透、低渗、高渗溶液

第五章：化学热力学（不考）

第六章：标准平衡常数、化学平衡的移动

第七章：弱电解质、电离度与电离平衡常数、同离子

效应、盐效应、缓冲溶液、缓冲范围、盐的水解

第八章：溶解度与溶度积常数、溶度积规则、同离子

效应、盐效应

第九章：氧化值、氧化、正极反应、原电池、电动势、

标准电极电势、能斯特方程式、平衡常数与E0

MF

第十章：配合平衡（不考）

第十一~十四章：对角线规则、惰性电子对效应

10

结束

无机化学2014/12/1§11-15:88

试卷题型

单选题（20分）、是非题（10分）、

填空题（20分）、简答题（20分）、

计算题（20分）、其他（10分）

1.选择题、是非题、填空题参见《无机化

学习题集》相关章节的“自我测试题”。

2.计算题主要为“三大平衡”的课堂练习

和作业。

3.参见《无机化学习题集》的模拟试题。

结束

无机化学2012年12月11日§12-

15:89

课程

结束