皂色

第7卷第8期食品安全质量检测学报Vol.7No.8

2016年8月JournalofFoodSafetyandQualityAug.,2016

*通讯作者:杨园园,工程师,主要研究方向为食品安全及产品质量检测。E-mail:ylyf2001@

*Correspondingauthor:YANGYuan-Yuan,Engineer,ShanghaiInstituteofQualityInspectionandTechnicalRearch,Shanghai200233,China.

E-mail:ylyf2001@

3种测定皂类产品中氯含量方法的比较研究

杨园园*,程白羽,吴秀萍

(上海市质量监督检验技术研究院,上海200233)

摘要:目的采用反滴定法、电位滴定法以及离子色谱法分别对皂类产品中的氯含量进行分析和比较。方法

反滴定法采用硫氰酸铵和硝酸银标准溶液进行滴定。电位滴定法采用银电极作为指示电极,硝酸银作为标准溶

液滴定。离子色谱法采用IonPacAS

19

阴离子交换色谱柱分离,淋洗液为20mmol/LKOH溶液,以电导检测器

检测。通过对市售6个香皂样品的检测结果分析,进行3种方法的比较。结果反滴定法、电位滴定法、离子

色谱法的相对误差为1.2%~2.0%、1.5%~2.2%和0.9%~1.7%;相对标准偏差分别为0.009%~0.014%、

0.013%~0.016%和0.008%~0.012%;加标回收率分别为101.9%±4.6%、99.8%±8.3%和101.9%±3.0%。结论从

精密度、准确度和加标回收率来看,离子色谱法检测效果最好,值得推广应用。

关键词:香皂;氯含量;反滴定法;电位滴定法;离子色谱法

Comparisonof3kindsoftestmethodsfordeterminationofchloridecontent

insoapproducts

YANGYuan-Yuan*,CHENBai-Yu,WUXiu-Ping

(ShanghaiInstituteofQualityInspectionandTechnicalRearch,Shanghai200233,China)

ABSTRACT:ObjectiveTocompare3kindsofmethodsfordeterminationofchloridecontentinsoapproducts,

includingbacktitration,Thebacktitrationmethodud

ntiometrictitrationmethod,thesilver

electrodewasudasindicatorelectrode,

chromatographymethod,IonPacAS

19

anionexchangecolumnwasudforparationwithleacheateof20mmol/L

psamplesweredetectedtocomparethe3differentkindsofmethods.

ResultsTherelativeerrorsofbacktitration,potentiometrictitration,ionchromatographywere1.2%~2.0%,

1.5%~2.2%and0.9%~1.7%,respectively;therelativestandarddeviationsof3testmethodswere0.009%~0.014%,

0.013%~0.016%and0.008%~0.012%,respectively;andtherecoverieswere101.9%±4.6%,99.8%±8.3%and

101.9%±3.0%,sionsBadontheprecision,accuracyandrecovery,theionchromatography

methodisthebest,whichdervestobepopularizedandapplied.

KEYWORDS:soap;chloridecontent;backtitration;potentiometrictitration;ionchromatography

3404食品安全质量检测学报第7卷

1引言

自从出现餐具洗涤剂、沐浴液等洗涤用品,香皂在日

化产品中的市场份额越来越小;但随着市场日益细分[1],

目前又有了厨房清洁皂、果蔬液体皂等产品。由于婴幼儿

香皂所占市场份额较大,香皂也可能在食品、人体皮肤上

存在残留,因此需控制皂类产品的安全质量[2]。在皂类产

品生产工艺过程中,油脂皂化后生成甘油,同时也有大量

的强碱液体,为了将废液及副产品更好地与皂粒分离,同

时使香皂产生一定的硬度,此时有一道盐析工序[3],即加

入氯化钠使甘油溶解到盐水中。产品中有了氯化物的成分,

可能产生泡沫较少、容易开裂等问题,同时影响洗涤效果,

长期过量使用会对皮肤产生刺激作用[4],所以需要检验控

制其氯化物含量。

目前氯化物的检测方法普遍采用QB/T2623.6-2003

《肥皂试验方法肥皂中氯化物含量的测定滴定法》[5]。

该方法是采用硝酸银反滴定法,前处理步骤长,计算相对

繁琐且效率不高,无法满足数据准确性和时效性的实验要

求。电位滴定法[6]和离子色谱法[7]是近年来在检测实验室

进行氯含量分析应用较为广泛的方法,具有便捷、高效及

准确的特点,但是由于皂类产品成分与一般食品不同,具

有大量的脂肪酸物质[8],因此本研究拟优化选择合适的前

处理方法,并从精密性和准确度方面做对比分析,以期为

皂类产品中氯含量的检测提供参考。

2材料与方法

2.1仪器与试剂

0.1mol/LAgNO

3

标准滴定溶液(中国标准物质中心);

0.1mol/LNH

4

SCN标准滴定溶液(中国标准物质中心);

1000mg/L(0.1%)Cl-标准储备溶液(中国标准物质中心);

氯化钠(分析纯,国药集团);硫酸铁铵(分析纯,国药集团);

硝酸(分析纯,国药集团)。

AL204电子天平(瑞士梅特勒公司);848型电位滴定

仪(瑞士万通公司);ICS-2000型离子色谱仪,配IonPacAS

14A阴离子交换色谱柱(4mm×250mm)和电导检测器(美国

Dionex公司);OnGuardⅡ固相萃取小柱(美国Dionex公司);

Milli-Q超纯水器(美国Millipore公司)。

2.2实验方法

2.2.1反滴定法

称取约5g样品,用热水溶解,转移到200mL容量瓶

中,加入硝酸5mL,准确加入硝酸银标准滴定溶液25.0

mL,沸水浴约30min,观察到脂肪酸已经完全分离,容量

瓶中液面表层聚集大量深色物体。冷却后定容至刻度,摇

匀,过滤。取滤液100mL,加入硫酸铁铵溶液约2mL,用

硫酸铁铵标准滴定溶液滴定至红棕色为终点,记录滴定体

积[5]。计算公式为:

344

AgNONHSCNNHSCN

100

NaCl(%)0.0585(252)cVc

m

2.2.2电位滴定法

用烧杯称取约5g样品,加入100mL热水溶解,加入

约1mL硝酸,搅拌5min,观察到液体表面聚集大量皂色

固体物质,用银电极做指示电极,饱和甘汞电极做参比电

极,用硝酸银标准溶液滴定至终点[9]。计算公式为:

33

AgNOAgNO

100

NaCl(%)0.0585





Vc

m

2.2.3离子色谱法

(1)标准溶液的配制

将1000mg/L的Cl-标准溶液配制为1.0、2.0、5.0、

10.0和20.0mg/L的标准工作溶液。

(2)样品前处理

称取1g左右样品,用热水溶解后加1mL硝酸溶液,

搅拌5min后,冷却定容至100mL,取下层液体过0.22μm

滤头,然后过预先用10mL甲醇和15mL水活化的

OnGuardⅡ固相萃取小柱[10]。

(3)色谱条件:

进样量为10μL,采用IonPacAS

19

阴离子交换色谱柱

(4mm×250mm)分离,淋洗液为20mmol/LKOH,流速为

1.0mL/min,柱温为30℃,以电导检测器检测[11,12]。

计算公式为:

58.5

NaCl(%)

35.5







AcV

Am

定容体积

样品峰面积标准溶液浓度

标准溶液峰面积

3结果与讨论

3.1离子色谱法结果

离子色谱法测得的样品、加标后样品和标准品的谱图

见图1。

图1离子色谱法测得的样品、加标后样品和标准品的色谱图

Fig.1Chromatogramofsample,spikedsampleandstandardbyion

chromatography

第8期杨园园,等:3种测定皂类产品中氯含量方法的比较研究3405

3.2对氯化物分析的准确度、精密度及加标回收率

利用3种分析方法分别对6个香皂样品进行分析,得

到检测结果见表1~3。同时以香皂样品作为本底,加标量

为0.1%进行加标回收实验。

表1采用反滴定法的检测结果(n=6)

Table1Resultsofbacktitrationmethod(n=6)

样品

检测次数

1(%)2(%)3(%)4(%)5(%)6(%)

10.2540.3340.3830.4010.4550.482

20.2550.3380.3850.4110.4520.475

30.2560.3400.3910.4130.4640.480

40.2530.3320.3880.4060.4510.473

50.2580.3390.3800.4120.4660.471

60.2490.3450.3850.4060.4590.479

平均值

0.2540.3380.3850.4080.4580.477

相对误差

2.01.81.41.81.51.2

相对标准偏差/%

0.0120.0140.0100.0110.0140.009

加标回收率/%

106.5105.8102.599.7101.395.7

表2采用电位滴定法的检测结果(n=6)

Table2Resultsofpotentiometrictitrationmethod(n=6)

样品

检测次数

1(%)2(%)3(%)4(%)5(%)6(%)

10.2590.3420.3950.4180.4660.495

20.2620.3490.3980.4210.4680.479

30.2650.3510.4010.4250.4730.483

40.2660.3420.3910.4120.4590.480

50.2680.3480.3880.4150.4670.490

60.2690.3560.4050.4260.4790.492

平均值

0.2650.3480.3960.4200.4690.486

相对误差

2.21.72.11.82.11.5

相对标准偏差/%

0.0140.0160.0160.0130.0140.014

加标回收率/%

108.293.6106.2104.192.894.6

表3采用离子色谱法的检测结果(n=6)

Table3Resultsofionchromatography(n=6)

样品

检测次数

1(%)2(%)3(%)4(%)5(%)6(%)

10.2480.3350.3900.4080.4580.477

20.2490.3370.3850.4140.4500.474

30.2520.3410.3940.4120.4610.478

40.2540.3350.3900.4090.4550.482

50.2560.3370.3880.4130.4650.472

60.2530.3440.3890.4050.4570.471

平均值

0.2520.3380.3890.4100.4580.476

相对误差

1.60.91.11.31.70.9

相对标准偏差/%

0.0120.0110.0080.0080.0110.009

加标回收率/%

104.298.8102.6103.197.6104.9

3406食品安全质量检测学报第7卷

由上述数据可以看出,反滴定法的相对误差为

1.2%~2.0%,电位滴定法的相对误差为1.5%~2.2%,离子

色谱法的相对误差为0.9%~1.7%;3者的相对标准偏差分别

为0.009%~0.014%、0.013%~0.016%和0.008%~0.012%;3

者的加标回收率分别为101.9%±4.6%、99.8%±8.3%和

101.9%±3.0%。从精密度、准确度和加标回收率来看,离子

色谱法检测效果最好。

同时以1.0、2.0、5.0、10.0和20.0mg/L的氯离子标

准工作溶液绘制标准曲线,结果显示相关系数达到0.999。

离子色谱法的最低检测限为5mg/L。

反滴定法与电位滴定法是按照一定配比的氯离子与

银离子反应的机制来测定氯离子[13],因此本研究暂不讨论

此2种方法的线性试验。通过计算可得出,反滴定法的最

低检测限为0.1%,电位滴定法的最低检测限为0.005%。

4结论

本研究建立了离子色谱法测定皂类产品中氯化物的

分析方法,该法前处理简便快速、灵敏准确,可满足实验室

的检测要求。反滴定法、电位滴定法和离子色谱法3种方

法都可以实现对香皂样品的定量分析,其中离子色谱法准

确度、精密度和加标回收率效果最好,而且检测效率高且

更为环保,建议将此方法广泛应用于日常检测中。

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(责任编辑:姚菲)

作者简介

杨园园,硕士,工程师,主要研究方

向为食品安全及产品质量检测。

E-mail:ylyf2001@