石墨本为无名鼠辈,然2010年的诺贝尔物理学奖,使
石墨一夜扬名四海,风光无限。
借着石墨矿的传说与光环,中国宝安股上窜下跳,令人心惊肉跳,欲
仙欲死。
石墨矿究有何种神奇,请听我说!
一、石墨特性、分类及用途
(一)石墨基本性质
关于石墨的发现和利用,有案可据的,当首推《水经注》,书中载“洛
水侧有石墨山。山石尽黑,可以书疏,故以石墨名山矣。”考古发现,
早在3000多年前商代,中国就有用石墨书写的文字,一直延续至东汉
末年(公元220年),石墨作为书墨才被松烟制墨所取代。清朝道光年间
(公元1821-1850年),湖南郴州农民开采石墨做燃料,称之为“油碳”。
石墨英文名Graphite,源于希腊文“graphein”,意为“用来写”。由
德国化学家和矿物学家于1789命名。
石墨分子式为C,分子量为。天然石墨呈铁黑色、钢灰色,条痕亮黑
色,金属光泽,不透明。晶体属复六方双锥晶类,沿{0001}呈六方板
状晶体,常见单形有平行双面、六方双锥、六方柱,但完好晶形少见,
一般呈鳞片状或板状。晶胞参数:a0=,c0=。典型的层状结构,碳原
子成层排列,每个碳与相邻的碳之间等距相连,每一层中的碳按六方
环状排列,上下相邻层的碳六方环通过平行网面方向相互位移后再叠
置形成层状结构,位移的方位和距离不同就导致不同的多型结构。上
下两层的碳原子之间距离比同一层内的碳之间的距离大得多(层内
C-C间距=,层间C-C间距=)。具{0001}完全解理,比重,比表面积
5-10m2/g。硬度具异向性,垂直解理面为3-5,平行解理面为1-2。集
合体常为鳞片状,块状和土状。石墨薄片具良好的导电性和导热性。
矿物薄片在透射光下一般不透明,极薄片能透光,呈淡绿灰色,一轴
晶,折射率~,在反射光下呈浅棕灰色,反射多色性明显,Ro灰色带
棕,Re深蓝灰色,反射率Ro23(红),(红),反射色、双反射均显著,
非均质性强,偏光色为稻草黄色。鉴定特征铁黑色,硬度低,一组极
完全解理,具挠性,有滑感,易污手。若将硫酸铜溶液润湿的锌粒放
在石墨上,则可析出金属铜斑点,而与之相似的辉钼矿则无此反应。
石墨是元素碳的一种同素异形体(其它同素异形体有金刚石、碳60、
碳纳米管和石墨烯),每个碳原子的周边连结著另外三个碳原子(排
列方式呈蜂巢式的多个六边形)以共价键结合,构成共价分子。由于
每个碳原子均会放出一个电子,那些电子能够自由移动,因此石墨属
于导电体。解理面以分子键为主,对分子吸引力较弱,故其天然可浮
性很好。鉴于石墨特殊的成键方式,不能单一的认为石墨是单晶体或
者是多晶体,现在普遍认为石墨是一种混合晶体。
(二)石墨分类 按石墨结晶形态和工艺特性,将天然石墨分为三
类:
1.致密结晶状石墨
致密结晶状石墨又叫块状石墨。此类石墨结晶明显,晶体肉眼可见。
颗粒直径大于0.1毫米,比表面积范围集中在g,晶体排列杂乱无章,
呈致密块状构造。这类石墨矿品位很高,一般含碳量为60~65%,有
时达80~98%,但其可塑性和滑腻性不如鳞片石墨好。
2.鳞片石墨
鳞片石墨晶体呈鳞片状;这是在高温高压下变质而成的,有大鳞片和
细鳞片之分。此类石墨矿品位不高,一般在2~3%,或10~25%之间。
它是自然界中可浮性最好的矿石之一,经过多磨多选可得高品位石墨
精矿。这类石墨的可浮性、润滑性、可塑性均比其他类型石墨优越,
因此其工业价值最大。
3.隐晶质石墨
隐晶质石墨又称微晶石墨或土状石墨,这种石墨的晶体直径一般小于
1微米,比表面积范围集中在1-5m2/g,是微晶石墨的集合体,只有在
电子显微镜下才能见到晶形。此类石墨的特点是表面呈土状,缺乏光
泽,润滑性比鳞片石墨稍差。品位较高,一般固定碳含量60~85%。
少数高达90%以上。一般应用于铸造行业比较多。主要蕴藏在湖南郴
州鲁塘。随着石墨提纯技术的提高,土状石墨的应用将越来越广泛。
人造石墨(特种石墨),按成型方式可分为:
1.等静压石墨(三高石墨),但并非三高就是等静压;
2.模压石墨;3.挤压石墨,多为电极材料。
按石墨颗粒度分为:
1、细结构石墨;
2、中粗石墨(一般的颗粒度在左右);
3、电极石墨(2-4mm)。
(三)石墨工艺性质与用途
石墨具有如下特殊性质:
1)耐高温性:石墨熔点为3850±50℃,沸点为4250℃,即使经超高
温电弧灼烧,重量损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提
高而加强,在2000℃时,石墨强度提高一倍。
2)导电、导热性:石墨导电性比一般非金属矿高一百倍。导热性超
过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高
的温度下,石墨成绝热体。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与
其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传
输电荷。
3)润滑性:石墨润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦
系数越小,润滑性能越好。
4)化学稳定性:石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱
和耐有机溶剂的腐蚀。
5)可塑性:石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。
6)抗热震性:石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致
破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。
7)高传导透明性:碳原子构成的单层片状结构二维晶体--石墨烯,导
电导热透明,无与伦比。
石墨的用途主要有:
1、耐火材料:石墨及其制品具有耐高温、高强度的性质,冶金工业
上主要用来制造石墨坩埚,炼钢上常用石墨作钢锭之保护剂,冶金炉
的内衬。
2、导电材料:在电气工业上用作制造电极、电刷、碳棒、碳管、水
银正流器的正极,石墨垫圈、电话零件,电视机显像管的涂层等。
3、耐磨润滑材料:润滑油往往不能在高速、高温、高压的条件下使
用,而石墨耐磨材料可在200-2000℃温度及很高滑动速度下,代替润
滑油工作。许多输送腐蚀介质的设备,广泛采用石墨材料制成活塞杯,
密封圈和轴承,它们运转时勿需加入润滑油。石墨乳也是许多金属加
工(拔丝、拉管)时的良好的润滑剂。
4、良好的化学稳定性:经特殊加工的石墨,具有耐腐蚀、导热性好,
渗透率低等特点,大量用于制作热交换器,反应槽、凝缩器、燃烧塔、
吸收塔、冷却器、加热器、过滤器、泵设备。广泛应用于石油化工、
湿法冶金、酸碱生产、合成纤维、造纸等工业部门,可节省大量的金
属材料。
5、铸造、翻砂、压模及高温冶金材料:因石墨的热膨胀系数小,且
能耐急冷急热的变化,可作为玻璃器的铸模,使用石墨后黑色金属得
到铸件尺寸精确,表面光洁成品率高,不经加工或稍作加工就可使用,
因而节省了大量金属。生产硬质合金等粉末冶金工艺,通常用石墨材
料制成压模和烧结用的瓷舟。单晶硅的晶体生长坩埚,区域精炼容器,
支架夹具,感应加热器等都是用高纯石墨加工而成的。此外石墨还可
作真空冶炼的石墨隔热板和底座,高温电阻炉炉管,棒、板、格棚等
元件。
6、原子能工业和国防工业:石墨具良好的中子减速剂用于原子反应
堆中,铀一石墨反应堆是目前应用较多的一种原子反应堆。作为动力
用的原子能反应堆中的减速材料应具有高熔点,稳定,耐腐蚀的性能,
石墨完全可以满足上述要求。作为原子反应堆用的石墨纯度要求很
高,杂质含量不应超过几十个PPM。特别是其中硼含量应少于。国
防工业中还用石墨制造固体燃料火箭的喷嘴,导弹的鼻锥,宇宙航行
设备的零件,隔热材料和防射线材料。
7、防锅炉结垢:在水中加入一定量的石墨粉(每吨水大约用4-5克)
能防止锅炉表面结垢。此外石墨涂在金属烟囱、屋顶、桥梁、管道上
可以防腐防锈。
8、铅笔芯、颜料、抛光剂:石墨经过特殊加工以后,可制作各种特
殊材料用于有关工业部门。
9、电极:石墨电极较之铜最极优点多多,1)加工速度更快,比铜的
加工速度快2-5倍,放电加工速度比铜快2-3倍;2)材料更不容易变形,
在薄筋电极的加工上优势明显,铜的软化点在1000度左右,易受热变
形,而石墨升华温度为3650度,热膨胀系数仅为铜的1/30;3)重量
更轻,石墨密度只有铜的1/5;4)放电消耗更小,因火花油中含有C
原子,在放电加工时,高温导致火花油中的C原子被分解出来,转而
在石墨电极的表面形成保护膜,补偿了石墨电极的损耗;4)没有毛
刺,铜电极加工完成后,需手工修整以去除毛刺,而石墨加工后没有
毛刺,节约了大量成本,同时更容易实现自动化生产;5)石墨更易
研磨和抛光;由于石墨的切削阻力只有铜的1/5,更容易进行手工的
研磨和抛光;6)材料成本更低,价格更稳定,相同体积下,东洋炭
素的普遍性石墨产品的价格比铜的价格低30%~60%,且价格更稳定,
短期价格波动非常小。石墨逐渐取代铜成为EDM电极的首选材料。
10、最薄最坚硬的纳米材料-石墨烯:有望在新材料与现代电子科技
领域引发一轮革命。
二、石墨矿床地质
(一)石墨矿石特征与分类
在自然界中,没有发现纯净的石墨。石墨中往往含有SiO2、Al2O3、
FeO、CaO、P2O5、CuO等杂质。这些杂质常以石英、黄铁矿、碳酸
盐等矿物形式出现。此外,还有水、沥青、CO2、H2、CH4、N2等
气体部分。因此对石墨的分析,除测定固定碳含量外,还必须同时测
定挥发分和灰分的含量。
在自然界中,石墨是在高温下形成的变质矿床,是富含有机质或碳质
沉积岩经变质作用形成的,常见于大理岩、片岩、变粒岩和片麻岩中。
煤层经热变质,也可形成石墨。中国山东省莱西市(石墨探明储量万
吨,现保有储量万吨)、吉林省磐石市(石墨储量500万吨)、黑龙
江鸡西市柳毛、湖南郴州宜章鲁塘等产石墨矿。世界著名产地有纽约
Ticonderoga和马达加斯加和Ceylon等。
按结晶形态,将石墨矿石分为晶质(鳞片状)石墨矿石和隐晶质(土状)
石墨矿石两大类。
晶质石墨矿石又可分为鳞片状和致密状两种。致密状晶质石墨只见于
新疆托克布拉等个别矿床中,工业价值不大。
鳞片状石墨矿石结晶较好,形似鱼鳞状,晶体粒径大于1μm,一般
为~,大的可达5~10mm,多呈集合体。矿石品位较低,一般为%。
伴生的矿物有云母、长石、石英、透闪石、透辉石、石榴石和少量硫
铁矿、方解石等,有时还伴有金红石,钒云母等有用组分。矿体呈层
状、似层状或透镜状,矿石硬度中等或中硬偏软。
鳞片状石墨矿石按其所赋存岩石的岩性不同,分片麻岩型、片岩型、
透辉岩型、变粒岩型、混合岩型、大理岩型及花岗岩型等七种,前六
种矿石类型产于区域变质成因矿床中,后一种矿石类型则产于岩浆热
液成因矿床中。
根据固定碳含量,可将鳞片状石墨分为高纯石墨、高碳石墨、中碳石
墨及低碳石墨4类。
高纯石墨(固定碳含量大于或等于%)主要用于柔性石墨密封材料,代
替白金坩埚用于化学试剂熔融及润滑剂基料等;
高碳石墨(固定碳含量%~%)主要用于耐火材料、润滑剂基料、电刷
原料、电碳制品、电池原料、铅笔原料、填充料及涂料等;
中碳石墨(固定碳含量80%~94%)主要用于坩埚、耐火材料、铸造材料、
铸造涂料、铅笔原料、电池原料及染料等;
低碳石墨(固定碳含量大于或等于%~%)主要用于铸造涂料。
隐晶质石墨矿石(曾称土状石墨或无定形石墨、微晶石墨),系微小
的天然石墨晶体构成的致密状集合体(微晶集合体),晶体粒径小于
1μm,只有在电子显微镜下才能观察到其晶形。矿石呈灰黑色、钢灰
色,一般光泽暗淡,具有致密块状、土状及层状、页片状构造。隐晶
质石墨矿多产于接触变质煤系变质页岩中,矿体呈层状、似层状、带
状及透镜状,矿石呈土状,松软、易碎、滑腻。隐晶石墨的工艺性能
不如鳞片状石墨,工业应用范围也较小,矿石品位一般都较高,但矿
石可选性差。矿物成分以石墨为主,伴生有红柱石、水云母、绢云母
及少量黄铁矿、电气石、褐铁矿、方解石等。品位一般为60~80%、
灰分为15~22%、挥发分为1~2%、水分为2~7%。
根据含铁量,可将隐晶质(微晶)石墨分为有铁和无铁两类。依照产
品固定碳含量、最大粒径分为60个牌号,各种牌号石墨产品其外观要
求产品中不得有肉眼可见的木屑、铁屑、石粒等杂物,产品不被其他
杂质污染。微晶石墨中酸溶铁含量不大于1%者,主要用于铅笔、电
池、焊条、石墨乳剂、石墨轴承的配料及电池碳棒的原料等;无铁要
求的微晶石墨主要用于铸造材料、耐火材料、染料及电极糊等原料。
根据硬度不同,可将隐晶质石墨矿石分为软质石墨与硬质石墨两种。
软质石墨矿石变质彻底,质量好;硬质石墨一般为石墨与无烟煤的过
渡带,质量次。
片麻岩类石墨矿石包括石墨花岗片麻岩、石墨黑云斜长片麻岩、石墨
夕线透辉片麻岩、石墨辉石片麻岩等。石墨呈鳞片状或聚片状,与黑
云母等片状矿物或透闪石、夕线石等纤维状矿物紧密共生,一般顺片
麻理作定向排列,较均匀地分布于长石、石英等脉石矿物颗粒之间。
石墨片径~4mm,往往随脉石颗粒的大小而变化,脉石颗粒粗的其周
围石墨片径大,一般以~较多。
片岩类石墨矿石包括石墨片岩、石墨石英片岩、云母石墨片岩、石英
石墨片岩等。石墨呈鳞片集合体与云母、绢云母等片状矿物紧密共生,
顺片理定向排列于石英、斜长石等粒状矿物之间。石墨片径~,以~
的较多。
石墨大理岩、石墨透辉岩、石墨变粒岩都具有粒状变晶结构和块状构
造。矿石中石墨往往呈鳞片状或不规则片状,杂乱浸染于脉石矿物颗
粒间或解理内,构成填隙结构。石墨片径在变粒岩型矿石中一般为~,
在大理岩型矿石中一般为~,在透辉岩型矿石中一般为,大的可达5~
10mm。石墨混合岩一般是作为混合岩化产物叠加于片麻岩、片岩或
变粒岩类矿石之上,常呈条带状或脉状。因大量石英的加入,混合岩
化重熔再结晶,组分迁移以及再分配的结果,矿石的矿物成分与结构
构造很不均匀,出现条带状构造、眼球状构造及阴影构造,化学成分
变化大。矿石固定碳含量一般为%~%,石墨鳞片分布不均匀,有时
局部富集,片径增大,一般为~。
花岗岩类矿石是由岩浆热液不同阶段结晶矿物和石墨组成的各种含
石墨花岗岩,与石墨共生的矿物比较复杂,常含多种金属和稀有金属
矿物。石墨呈浸染状分布于花岗岩中,
在一些富气液的岩浆矿床中,石墨可呈球状、豆状聚积,构成球状石
墨花岗岩,石墨片径一般为~。
赋存于板岩和千枚岩中的隐晶质石墨矿石,石墨呈隐晶质鳞片集合体
为主,粒径一般在左右,主要为无定形花瓣状、叠层状,一般含有部
分微晶鳞片石墨,片径大的可达1~2μm,与石墨共生的有伊利石或
高岭石等粘土矿物,以及石英、水云母、绢云母、红柱石、黄铁矿等。
隐晶质石墨矿石常残留原岩的层理构造,变质不彻底的部分还可含部
分未变质的无烟煤,保留煤岩结构。
(二)石墨矿床工业指标
1、晶质(鳞片状)石墨矿
1)风化矿石:边界品位2-3%固定碳;工业品位~%固定碳;露采可
采厚度2~4m;露采夹石剔除厚度1~4m;剥采比不大于3﹕1~4﹕1。
2)原生矿石:边界品位~%固定碳;工业品位3-8固定碳%;露采可
采厚度2~4m;露采夹石剔除厚度1~4m;剥采比不大于3﹕1~4﹕1。
2、隐晶质(土状)石墨矿:边界品位≥55%固定碳;工业品位≥65%固
定碳;坑采可采厚度~;露采夹石剔除厚度1~3m。
注:因晶质(鳞片状)石墨片度不同,其工业用途及经济价值相差甚
大,因此确定工业指标时,应根据正目(+100目)石墨含量的高低,提
出相应不同高低的边界品位和工业品位要求,即正目(+100目)石墨含
量高时,品位要求可低;反之,则品位要求要高。对应边界品位及工
业品位的正目(+100目)石墨含量要求,一般可掌握在40-60%左右。
正目(+100目)石墨含量是指矿石经选矿所得精矿筛析后,+100目石墨
在精矿中所占的百分比。
目前,标矿晶质石墨大约4000元/吨;隐晶质石墨大约2000元/吨。
(三)勘探类型的确定
石墨矿床划分为4个勘探类型:
1、第Ⅰ勘探类型矿体形态简单,呈层状,似层状或较大透镜体,主
矿体连续沿走向长几百米至千米以上,厚一般十几米至几十米或更
大,稳定,变化系数小于40%;石墨分布均匀;断裂及岩体(脉)对矿
体无破坏或破坏甚微;规模中到大型。如山东平度刘戈庄石墨矿床。
2、第Ⅱ勘探类型矿体形态较简单,呈层状、似层状、透镜状,主要
矿体比较连续,沿走向长一般几百米至千米以上,矿体内夹石较少,
矿体边部分叉现象较普遍,厚一般几米至几十米,较稳定,变化系数
40%~70%;石墨分布均匀;断裂及岩体(脉)对矿体破坏不大;规模以
大、中型为主。如黑龙江鸡西柳毛及山东莱西南墅刘家庄石墨矿床。
3、第Ⅲ勘探类型矿体形态复杂,呈不规则的层状、似层状、透镜状,
主矿体不连续,沿走向长几百米,夹层或夹石较多,分叉复合现象普
遍,厚一般几十厘米至几米,不稳定,变化系数70%~100%;石墨分
布均匀;断裂及岩体(脉)对矿体破坏较大;规模以中型为主。如湖北
宜昌三岔垭、吉林磐石烟筒山和新疆奇台苏吉泉石墨矿床。
4、第Ⅳ勘探类型矿体形态很复杂,呈小透镜状、扁豆状及不规则状,
厚度很不稳定,变化系数大于100%;石墨分布均匀;断裂及岩体(脉)
对矿体破坏很大;规模小至中型为主,如四川南江坪河及湖南郴州鲁
塘石墨矿床。
上述勘探类型的划分是根据矿床中主矿体(一个或几个)规模(其储量
须占勘探范围内总储量70%以上)、形态复杂程度、主要有用组分含量
的分布均匀程度、被构造和火成岩体(脉)破坏情况等地质因素确定的。
目前已勘探的石墨矿床,属于第Ⅰ勘探类型的很少,晶质(鳞片状)石
墨矿床多属第Ⅱ、Ⅲ勘探类型,隐晶质(土状)石墨矿床多属第Ⅲ、Ⅳ
勘探类型。
对已确认为属于特别复杂的煤变质矿床(第Ⅳ勘探类型),考虑其矿体
沿走向尚反映有一定的连续性,而在倾向上形态变化则极其复杂,可
在走向上大致以250m、倾向上以60m的工程间距边采边探。
对具有综合回收利用价值的其他矿产和有用组分,如区域变质型晶质
(鳞片状)石墨矿床中可能有金红石、磷灰石、黄铁矿、蓝晶石、钒(含
钒白云母)、锶等,接触变质型产于煤系中的隐晶质(土状)石墨矿床中
可能有瓷土及分散元素等,应进行综合评价。
(四)找矿标志
1、变质的碳质沉积岩、黑色岩系和煤系地层;
2、各种电法异常区:因石墨属良导电矿物,矿化体与围岩的电性差
异特征,低阻高极化异常能够指示石墨矿的寻找。
本文发布于:2022-12-03 08:56:56,感谢您对本站的认可!
本文链接:http://www.wtabcd.cn/fanwen/fan/88/43442.html
版权声明:本站内容均来自互联网,仅供演示用,请勿用于商业和其他非法用途。如果侵犯了您的权益请与我们联系,我们将在24小时内删除。
留言与评论(共有 0 条评论) |