共轭双键

区分：

只要是两个不饱和键通过单键相连，就可以形成π-π共轭体系。例如：

CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系）

CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系）

CH2=CH-C≡N（碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系）

如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道，那么这个p轨道就

可以和π键离域，形成p-π共轭。例如：

CH2=CH-O-CH3;CH2=CH-N-CH3;CH2=CH-Cl

超共轭效应是由σ（Csp3-H1s）键参与的共轭效应，分为σ-π超共轭，即σ

（Csp3-H1s）键与π键的共轭，和σ-p超共轭，即σ（Csp3-H1s）键与p轨道的

共轭。

σ-π超共轭：CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭

CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭

σ-p超共轭：(CH3)3C+形成9个σ-p超共轭

CH3CH2+形成3个σ-p超共轭

正常共轭效应

又称π－π共轭。是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电

子的离位作用。英戈尔德，C.K.称这种效应为仲介效应，并且认为，共轭体系中

这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定

的。据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用：(例如：CH2

CH—CHCH2、CH2CH—CHO)。Y原子的电负性和它的p轨道半径愈大，则

它吸引电子的能力也愈大，愈有利於基团—XY从基准双键AB—吸引电子的

共轭效应(如同右边的箭头所示)。与此相反，如果A原子的电负性和它的p轨

道半径愈大，则它释放电子使其向Y原子移动的能力愈小，愈不利于向—XY

基团方向给电子的共轭效应。中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关。

多电子共轭效应

又称p-π共轭。在简单的多电子共轭体系中，Z为一个带有p电子对(或

称n电子)的原子或基团。这样的共轭体系中，除Z能形成d-π共轭情况外，都

有向基准双键A匉B—方向给电子的共轭效应：(例如

下图等)。Z原子的一对p电子的作用，类似正常共轭体系中的—XY基团。

超共轭效应

又称-共轭，它是由一个烷基的C—H键的键电子与相邻的键电子互相

重叠而产生的一种共轭现象（烷基的碳原子与极小的氢原子结合，对于电子云的

屏蔽效应小，烷基上C-H键的一对电子，受核的作用相互吸引，到一定距离时，

烷基上的几个C-H键电子之间又相互排斥，如果邻近有π轨道或者p轨道可以

容纳电子，这时σ电子就偏离原来的轨道而偏向于π轨道或p轨道）。依照多电

子共轭的理论，一个C—H键或整个CH基团可作为一个假原子来看待，有如结

构式中的Z原子：(例如CH2CH—CH3、OCH—CH3等)。超共轭效应存

在于烷基连接在不饱和键上的化合物中，超共轭效应的大小由烷基中-H原子的

数目多少而定，甲基最强，第三丁基最弱。超共轭效应比一般正常共轭效应和多

电子共轭效应弱得多。（分为σ－π和σ－p两种，以σ－π最为常见）

同共轭效应

又称p轨道与p轨道的型重叠。甲基以上的烷基，除有超共轭效应外，

还可能产生同共轭效应。

所有同共轭效应，原是指碳原子上的C—H键与邻近的键间的相互作用。

大量的化学活性和电子光谱的数据表明，在丙烯基离子和类似的烯羰基中，存在

一种特殊的p-或-共轭现象，即所谓同共轭效应：

在丙烯基离子中是烯碳原子上的p轨道，与正碳离子()上的空p轨道，作

型的部分重叠；而在类似的烯羰基中，则是羰基碳原子的p轨道与烯碳原子()

的p轨道作型的部分重叠：