coz

・９４・材料导报Ａ：综述篇２０１４年１１月（上）第２８卷第１１期

相变溶剂吸收Ｃ０２研究进展。

张政，刘彪，覃显业，农洁静，李艳红，赵文波

（昆明理工大学化学工程学院，昆明６５０５００）

摘要二氧化碳捕集是应对全球变暖的有效途径，溶剂吸收法是目前最为成熟的二氧化碳燃烧后捕集技术，

但过高的二氧化碳解吸能耗是限制其进一步推广的瓶颈。相变溶剂吸收ＣＯｚ由于有再生能耗低的优点，受到了越

来越多研究者的关注。综述了有机胺溶剂吸收ＣＱ的反应机理，并介绍了传统溶剂吸收Ｃ０２的装置和吸收Ｃ０２的

各种方法。重点阐述了热致相变溶剂吸收ｃ０２的热力学计算方法、临界溶解温度、热致相变原理和其溶剂选择标

准，在此基础上，综述了热致相变溶剂的研究现状。最后概述了近年来国内外其他相变溶剂吸收Ｃ０２的研究进展。

关键词二氧化碳捕集溶剂吸收相变

中图分类号：ＴＱ０２８．８文献标识码：Ａ

ＤＯＩ：１０．１１８９６／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—０２３）（．２０１４．２１．０１８

Ｐｒｏｇｒｅｓｓ

ｉｎ

Ｃ０２

ＣａｐｔｕｒｅＵｓｉｎｇＰｈａｓｅ－ｃｈａｎｇｉｎｇ

Ｓｏｌｖｅｎｔｓ

ＺＨＡＮＧ

Ｚｈｅｎｇ，ＬＩＵＢｉａｏ，ＱＩＮＸｉａｎｙｅ，ＮＯＮＧＪｉｅｊｉｎｇ，ＬＩＹａｎｈｏｎｇ，ＺＨＡＯ

Ｗｅｎｂｏ

（Ｆａｃｕｌｔｙ

ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ

Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＫｕｎｍｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

ｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ

Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ

６５０５００）

ＡｂｓｔｒａｃｔＣ０２ｃａｐｔｕｒｅ

ｉｓａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅ

ｗａｙｔｏｄｅａｌｗｉｔｈ

ｇｌｏｂａｌ

ｗａｒｍｉｎｇ，ａｎｄｓｏｌｖｅｎｔ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｍｅｔｈｏｄｉｓｔｈｅ

ｍｏｓｔｍａｔｕｒｅ

ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｔ

ｐｒｅｓｅｎｔ

ｆｏｒｔｈｅｐｏｓｔ－ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｃａｐｔｕｒｅ

ｏｆＣ０２，ｂｕｔ

ｈｉｇｈｅｎｅｒｇｙｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ

ｏｆＣＱｄｅ—

ｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ

ｗｉｌｌｌｉｍｉｔ

ｉｔｓ

ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

ｉｎ

ｔｈｅｆｕｔｕｒｅ．Ｂｅｃａｕｓｅ

ｐｈａｓｅ－ｃｈａｎｇｉｎｇ

ｓｏｌｖｅｎｔｓ

ｎｅｅｄｌｏｗ

ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙ

ｆｏｒＣ０２

ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ，ｗｈｉｃｈ

ｉｓａｗｏｎｄｅｒｆｕｌ

ａｄｖａｎｔａｇｅ，ｍｏｒｅ

ａｎｄｍｏｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｅｒｓ

ｂｅｇｉｎ

ｔｏ

ｐａｙ

ａｔｔｅｎｔｉｏｎｔｏ

ｔｈｅｓｅｓｏｌｖｅｎｔｓ．ＲｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｍｉｎｅｗｉｔｈＣ（ｈｉｓ

ｒｅｖｉｅｗｅｄ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ａｐｐａｒａｔｕｓ

ａｎｄｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒＣ０２

ａｂｓｏｒｐ～

ｔｉｏｎ

ｕｓｉｎｇ

ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｓｏｌｖｅｎｔｓａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｃｒｉｔｉｃａｌｓｏｌｕｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，

ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ

ｏｆｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅ

ａｎｄ

ｃｒｉｔｅｒｉａｆｏｒｓｏｌｖｅｎｔｓｓｅｌｅｃｔｉｏｎａｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｉｓ，ｔｈｅｒｅ—

ｓｅａｒｃｈ

ｐｒｏｇｒｅｓｓ

ｏｆｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｂｉｐｈａｓｉｃ

ｓｏｌｖｅｎｔｓｏｆ

Ｃ０２

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｓｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｉｎ

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ａｂｒｏａｄ

ｐｈａｓｅ－ｃｈａｎｇｉｎｇ

ｓｏｌｖｅｎｔｓｆｏｒ

Ｃ０２

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓａｒｅａｌｓｏｏｕｔｌｉｎｅｄ．

Ｋｅｙ

ｗｏｒｄｓＣ０２ｃａｐｔｕｒｅ，ｓｏｌｖｅｎｔｓ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｐｈａｓｅ

ｃｈａｎｇｅ

０引言

全球变暖是当今世界上最前沿、最备受关注的问题。科

学界普遍认为导致全球变暖的主要因素是ＣＯ。等温室气体

的过量排放，而Ｃ０。捕集与封存（ＣＣＳ）技术是实现Ｃ０２减排

和应对全球变暖的有效途径。ＣＣＳ由捕集、运输和封存３个

环节组成，其中Ｃ０２的捕集成本约占ＣＣＳ技术总成本的

７０％。因此，降低ＣＣＳ成本的主要方法是有效降低Ｃ０：的

捕集成本［１］。目前，ＣＯ：的捕集方式主要有３种：燃烧前捕

集、富氧燃烧和燃烧后捕集。其中，燃烧后捕集技术不需要

对现有火电厂进行改造，具有适应范围广、继承性强等优点，

已成为当前ＣＯ：捕集的研究热点。燃烧后捕集ＣＯ：的方法

可分为溶剂吸收法、吸附法、膜分离法和深冷分离法等几大

类口。］。化石燃料燃烧排放的烟气温度高、气量大、成分复

杂、ＣＯ：压力和含量相对较低，使用吸附法、深冷分离法和膜

分离法都不太经济，目前相对成熟的主要是溶剂吸收法，常

用的化学溶剂为有机胺，并已在中试规模［４＿６］和实际工业［７１

中有较成熟的应用。传统有机胺溶剂存在再生能耗高的问

题，研究发现相变溶剂可降低再生能耗，因此本文分析和总

结了热致相变溶剂吸收ＣＯ：的研究现状，同时也综述了国内

外其他相变溶剂吸收ＣＯ。的研究进展。由于相变溶剂吸收

Ｃ０。是基于传统有机胺溶剂研究的延生，本文首先总结了有

机胺溶剂吸收Ｃ０２的机理，并介绍了传统溶剂吸收Ｃ０２的

装置和吸收ＣＯｚ的各种方法。

１溶剂吸收法

溶剂吸收法是通过化学反应有选择性地吸收易溶于溶

液的气体。有机胺溶液吸收ＣＯ：的原理是利用碱性吸收剂

与Ｃ０２接触并发生化学反应，形成不稳定的盐类，其在一定

条件下逆向解吸出ＣＯ：，于是将烟道气中的ＣＯ。分离提纯脱

除。依据氮原子上取代基的空间结构可将有机胺分为链状

取代胺和空间位阻胺，同时依据氮原子上氢原子的个数，取

＊清华大学化学工程联合国家重点实验室开放基金（ＳＫＬ－ＣＨＥ－１２Ａ０３）；国家青年自然科学基金（２１３０６０７１）

张政：男，１９９０年生，硕士生，研究方向为ｏ。２的捕集Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｅｎｇｚｈａｎ９６１６＠１６３．ｃｏｒｎ赵文波：通讯作者，男，１９８２年生，博

士，副教授，研究方向为ＣＯｚ的捕集、封存与利用Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｅｎｓｈｕｉｘｉｎｇ＠１２６．ｃｏｍ

万方数据

相变溶剂吸收ＣＯｚ研究进展／张政等・９５・

代胺可分为伯胺、仲胺和叔胺。下面简要概述伯胺、仲胺和

叔胺吸收ＣＯ：的反应机理，空间位阻胺吸收ＣＯ：的特性以

及传统吸收剂吸收Ｃ０：的研究现状。

１．１伯胺、仲胺和叔胺吸收Ｃ０２的机理

有机胺吸收Ｃ０２的情况可以分为有水参与和无水参与

两种，无水或有水情况下，伯胺和仲胺都能与ＣＯ：反应。无

水时，叔胺无法与ＣＯ：反应，所以叔胺在无水时不能吸收

ＣＯｚ，而伯胺和仲胺易于和ＣＯ：生成氨基甲酸盐，伯胺和仲

胺无水吸收Ｃ０。的反应方程式为’８Ｊ：

ＲＮＨ２＋Ｃ０２；ａＲＮＨｆＣ００一（１）

Ｒ２ＮＨ＋Ｃ０２≠Ｒ２ＮＨ＋Ｃ（）Ｏ一（２）

但有水存在时，叔胺也能和ＣＯ：反应，伯胺、仲胺和叔胺

有水吸收ＣＯ：的反应方程式如式（３）所示ｒ８］。大量研究表

明，在水的辅助作用下，有机胺能更为有效地吸收二氧化碳。

ＩＴ．ＨＰ

Ｒ，ＮＨ，＋Ｈ２０＋ｃｏｔｉ＝号言ＲＮＨｊ。ＨＣ０３（Ｔ＋ｙ一３）（３）

Ｉ－１１１１』

１．２空间位阻胺吸收ｃ０２的特性

空间位阻胺的吸收特性有别于链状取代胺，因为空间位

阻胺的Ｎ原子上连有一个巨大的官能团，其产生的空间位阻

效应会阻碍胺与ＣＯ：的键结，于是生成的氨基甲酸盐很不稳

定，极易水解还原成胺和碳酸氢根离子，因此它有较低的解

吸温度［９］。空间位阻胺由于有这一特性而在Ｃ０２捕集领域

一直备受关注，其中２一氨基一２甲基一１一丙醇（ＡＭＰ）吸收ＣＯ。

更是受到广泛的研究。

１．３吸收装置

传统的吸收实验装置如图１所示一８。，常压下烟道气

（１０％～１５％ＣＯ：）从吸收塔的底部进入，在塔内与由塔顶喷

射的有机胺溶液逆向接触。烟气中的ＣＯ。与有机胺在低温

（４０～６０℃）发生化学反应而形成弱联结化合物，脱除了ＣＯ。

的烟气从吸收塔上部排出。吸收塔塔底富液通过换热器被

送到解吸塔塔顶，富液在高温（１００ｔ１５０℃）下解吸出Ｃ０２。

解析塔塔底的贫液通过贫富液换热器与进入解析塔塔顶的

富液换热后送到吸收塔塔顶，进而达到有机胺溶液循环吸收

Ｃ０：的目的。

总压为１０ｌｋＰａ含１Ｉ

：Ｏ，的烟道气

发电

悦钒函门雌卦博

图１ＣＱ吸收解吸工艺流程

Ｆｉｇ．１

Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ａｎｄｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｐｒｏｃｅｓｓ

ｆｏｒ

ｃｙｃｌｉｃ

ＣＱ

ｃａｐｔｕｒｅ

ａｎｄｒｅｌｅａｓｅ

１．４传统溶剂吸收Ｃ０２概述

醇胺法捕集ＣＯ。是非常成熟的工艺，早在１９３０年就授

权了世界上第一个利用醇胺作为吸收剂捕集酸性气体的专

利［１…。单一有机胺溶液吸收Ｃ０：存在负载低、吸收解吸速

率慢等问题，发展受到限制，而混合胺可综合利用伯胺、仲胺

的高吸收速率和叔胺的高吸收负载，所以混合胺是目前研究

比较热门的课题［１“”］。空间位阻胺能与Ｃ０：形成弱的氨基

甲酸盐，并同时具有负载高和再生反应焓低等优点，也一直

受到研究者们的关注［１３＿１…，但其空间位阻效应的存在会影响

吸收速率。有较强碱性的氨水在吸收ＣＯ：［１６删的同时还能

捕集烟道气中其他的酸性气体口８Ｉ，但其对设备腐蚀比较严

重。与此同时，传统溶剂吸收Ｃ０：的解吸温度都过高（１００ｔ

１５０ｏＣ），使得吸收解吸能耗太高，发展受到制约。

选择将醇胺类溶剂作为燃烧后ＣＯ。捕集的有机胺溶剂

有以下原因：首先，醇基的存在可以显著降低有机胺溶剂的

蒸汽压，可以确保不会因溶剂挥发而污染再生后的ＣＯ。；其

次，醇基可以调整有机胺的碱性，于是可以调整有机胺和酸

性气体的反应活性；最后，醇基还可以提高溶解度，使得溶液

有较高的介电常数。有机胺和酸性气体反应时可以生成大

量的盐，但高溶解度和介电常数不利于液液相分离或沉淀。

如果不考虑液液相分离，上述醇胺类溶剂是很好的吸收剂，

但吸收剂的再生能耗太高，为了调节溶液的吸收解吸性能，

有效降低吸收解吸能耗，有些研究者提出相变溶剂吸收Ｃ０２

的新思路。

２相变溶剂吸收法

相变吸收剂比普通醇胺吸收剂好的地方在于，当再生温

度达到使普通醇胺的铵盐分解时，溶液中的醇胺会气化，消

耗大量的相变潜热，而相变吸收剂只是液液分相，不会气化

而节约一部分能量。Ｓｖｅｎｄｓｅｎ等［１钉提出利用热力学相变溶

剂体系有可能达到相变的目的。传统的溶剂吸收法以有机

胺为主，有机胺的吸收工艺比较成熟，研究者在筛选相变吸

收溶剂时更倾向于选择有机胺。本节旨在综述热致相变溶

剂（ＴＢＳ）吸收ＣＯｚ的机理和研究现状，并对国内外其他有代

表性的相变吸收工艺做简要概述。

２．１热致相变溶剂吸收ｃ０２

２．１．１热力学计算方法

有机胺溶液的混合和相变过程涉及到相应的热力学参

数，以下概述影响溶剂溶解度和混合溶液性质最重要的热力

学参数和相应的热力学计算方法［２…。

ＡＧ。为混合过程的吉布斯自由能，它决定了两相化合物

是否形成均相以及形成均相的程度，如式（４）所示。

△Ｇ。。一△ＨｍⅨ一丁ＡＳ。。（４）

如果吉布斯自由能△Ｇ…小于零，那么混合过程将会自

发进行，直到混合过程的吉布斯自由能△Ｇｍｉ，达到零时，混合

过程才会达到平衡状态。如果吉布斯自由能ＡＧｍｉ大于零，

那么混合物将会分成两相，相变过程将会持续进行到吉布斯

自由能ＡＧｍ。。变为零。

ＡＨ。。为溶质和溶剂的混合过程焓变，其值等于各纯组

万方数据

・９６・材料导报Ａ：综述篇２０１４年１１月（上）第２８卷第１１期

分的焓之和与混合溶液焓的差值，如式（５）所示。

ＡＨ。。一Ｈ。。＋Ｈ。一Ｈ。（５）

根据式（５），如果各纯组分焓之和大于混合物的焓，那么

混合过程的焓变将大于零，混合过程不易自发进行，为使溶

液混合，需要改变温度从而改变混合物各纯组分的摩尔生成

焓。相反，如果混合过程的焓变小于零，那么混合过程将会

产生热量，混合过程易于自发进行。所以混合过程的焓变大

于零将有利于溶液的分相，而小于零时有利于混合。

△Ｓ疵为混合过程的熵变，其值随着两种不同的化学物质

或组分的混合而改变。熵是衡量系统混乱程度的度量，当不

同种类的分子在空间位置混合时，系统的混乱程度将会增

大，所以熵变肯定为正值。

分相与混合的自发进行主要取决于混合吉布斯自由能

△Ｇ。ｉ。是大于零还是小于零，而混合熵ＡＳ商。一定大于零，因

此，分相与混合的进行主要取决于混合焓△Ｈ血。，而它的值主

要取决于温度改变导致其摩尔生成焓的改变。

２．１．２临界溶解温度

临界溶解温度也叫热致相变温度，在高于或低于此温度

时，两部分不相溶的液体将会在任意比例下完全互溶。对二

元系统有如图２所示［２阳的３种临界溶解温度类型。

上临界溶解温度是指在高于临界溶解温度时液体互溶，

如图２（ａ）所示。下临界溶解温度是指在低于临界溶解温度

时液体互溶，如图２（ｂ）所示。第三种热致相变特性同时具有

上、下临界溶解温度，如图２（ｃ）所示。

在低温时，具有上临界溶解温度的溶液分子运动的强烈

｝叮｝甲￥｝

ｒｒｒｒ’Ｐ。ｒ

宁学ｆ罕甲乎

Ｐ。Ｐ¨Ｎ－”Ｐ¨‘｝”￥－Ｈ

ｈ。｝ｍ．扣．Ｌ”譬ｍＬ。

７１

哥

Ｐ

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品。Ｈ

Ｈ

警

ｒ

程度要比在高温时低，同类分子的自聚作用占优势，导致出

现相变。而具有下临界溶解温度的溶液，在高温时会出现相

变，因为在低温条件下溶质溶解于溶剂时，溶质与溶剂间分

子作用力要大于溶质问分子作用力，但升高温度可以减弱溶

质与溶剂间分子作用力，当溶质间分子作用力大于溶质与溶

剂间分子作用力时，就会出现相变。

图２热致相变特性

Ｆｉｇ．２Ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｐｈａｓｅ－ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ

ｂｅｈａｖｉｏｕｒ

２．１．３热致相变原理

有机胺溶液具有下临界溶解温度，因为有机胺的烷基和

氨基有相反的水溶性作用，并且这种相互作用和温度非常相

关。烷基是疏水基，通过烷基问的自聚作用有利于胺水分

相；氨基是亲水基，因为氨基与水形成的氢键有利于胺的溶

解，并且这种相互作用要远大于烷基问的自聚作用，但是当

温度升高到某一临界值后，氢键非常容易断裂，具有自聚性

的水结合在一起，同时析出有机胺，液一液分相完成。温度升

高导致有机胺分相的原理如图３所示［２０’２“。

……分子内氢键～共价键

ＲＲＲ

ｒ“ｆ－Ｈ￥“

ＨＨＨ

｝｝｝

ｒ“￥－Ｈｒ“

ＨＨＨ

ｉ￥￥

Ｎ－－ＨＮ－－ＨＮ－－Ｈ

＾Ａ

＾

图３热致相变原理（Ｌ＜Ｌ＜瓦）

Ｆｉｇ．３Ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｌｉｑｕｉｄ

ｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｐｈｅｎｏｍｅｎａ（Ｔ１＜疋＜乃）

２．１．４相变溶剂选择标准

合适的相变溶剂要有热致相变特性，还要有可调控的相

变温度，若相变温度太高，则再生过程中需要消耗大量的热

量。同时相变溶剂要有较低的饱和蒸汽压，若蒸汽压太高，

则加热再生过程中会有大量的溶剂挥发，不仅会降低溶剂的

循环利用率，还会污染再生得到的ＣＯｚ。所选相变溶剂的溶

液在低温时应为均相，这将确保ＣＯ。吸收过程在均相系统中

进行，从而避免非均相系统传质过程带来的问题。对所选溶

液进一步的要求是在ＣＯ：吸收到溶液系统时，热致相变特性

不会消失，或者不会有显著改变，然后是溶液的ＣＯ。负载量

要高，ＣＯ：的吸收解吸速率要快，有效循环容量的值要高，高

循环容量的有机胺吸收ＣＯ：，不仅可以减少有机胺的成本，

还可以节省溶液循环泵的电费，这将有效降低ＣＯ：捕集成

本。除了上述提到的重要标准，热致相变有机胺溶剂还应该

具有无毒、热稳定、对设备无腐蚀、在低成本下可商业利用等

特性‘２…。

２．１。５热致相变溶剂吸收Ｃ０２的研究现状

传统烷醇胺溶剂高温再生不仅会消耗大量能量，而且有

明显的热降解现象。德国多特蒙德工业大学的Ａｇａｒ等［２幻提

出含有吸收剂和活化剂的亲脂性胺热致两相溶剂系统能解

决这一问题，简化的工业流程见图４［２３】。Ｚｈａｎｇ等［２４］对环庚

胺（ＣＨｐＡ）、二正丁胺（ＢＤＡ）和Ｎ一乙基哌啶（ＥＰＤ）等３０多

种亲脂性胺的相变温度、负载量、反应动力学和再生性能进

行了研究。筛选试验表明伯胺或仲胺常作为吸收活化剂，叔

胺由于其较低的介电常数和热致液一液相变特性而作为再生

促进剂。通过实验筛选出的混合吸收剂Ｂ１（一种烷基胺）＋

Ａ１（具体结构式未公布）和ＤＭＣＡ（Ｎ，Ｎ一二甲基环己胺）＋

Ａ１在各方面较传统烷醇胺有更好的性能，尤其是ＣＯ。负载

量和溶剂再生性能。升高温度到８０℃引起液一液相变可达到

溶剂再生的目的，于是可以用低热值甚至废热来实现二氧化

Ｈ

Ｈ

Ｈ

一

一

一

Ｈ，０

一

一

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１－

，ｒ，嗍。。ｈ心一ＨⅥ

Ｈ

Ｈ

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ｉｋ，ｒ

链键氢氢

内问链子子价分分共

一～一

万方数据

相变溶剂吸收ＣＯ。研究进展／张政等・９７・

碳的解吸。在此基础上，Ｚｈａｎｇ等［２５删对混合吸收剂Ｂ１＋

Ａ１和ＤＭＣＡ＋Ａ１进行了详细的研究。在吸收过程中，由于

Ａ１有很好的水溶性，它很容易与ＣＯ：或水接触，于是氨基甲

酸酯的形成、转化和碳酸氢盐的形成可发生在气一液界面，有

机相中，液一液界面和水相中，这使得Ａ１有较高的吸收速率

和负载量。Ｂ１和ＤＭＣＡ有低临界溶解温度，适当升高温度

可使其从水中分离出来，因此具有很好的再生性。混合吸收

剂综合了吸收活化剂和再生促进剂的优点。再生过程中，根

据勒夏特列原理，再生出来的胺作为自萃取剂不断地从水相

中萃取出有机胺，反应向氨基甲酸酯和碳酸氢盐分解的方向

进行，则会促使ＣＯ：的解吸，推动反应朝着再生方向进行，于

是所得再生溶液上层为有机相，下层为水相。为了进一步降

低解吸能耗，Ｚｈａｎｇ等［２胡采用了搅拌、超声、溶剂萃取等方法

来强化解吸过程。实验结果表明利用惰性疏水性溶剂萃

取【２７１可将解吸温度降到４０～５０℃，并可强化吸收剂的回收，

通过多级萃取再生系统可将９０％以上的ｃＯ：解吸出来。此

外，Ｚｈａｎｇ等［ｚｓ，ｚ９３还对热致两相有机胺溶剂的气液平衡、发

泡、挥发、热降解和氧化降解进行了研究，并提出了减少溶剂

损失的相应解决方法。

图４ｆＢＳ系统工艺流程简图

Ｆｉｇ．４

Ｂａｓｉｃ

ｐｒｏｃｅｓｓ

ｆｌｏｗｄｉａｇｒａｍｏｆ

ＴＢＳ

ｓｙｓｔｅｍ

２．２其他相变溶剂吸收Ｃ０２的研究现状

法国石油与新能源研究院（ＩＦＰＥＮ）的Ａｌｅｉｘｏ等’３叫提出

如果吸收后的吸收液升高到相应温度分为两相，被吸收的

ＣＯ。在某一相中得到浓缩，于是只需要将富含Ｃ０２的富液送

入到再生塔，从而可以减少进入再生塔的液体流量，降低

ＣＯ。的再生能耗。为此，他们对胺浓度为Ｏ～１００％，Ｃ０２分

压为ｏ～２００ｋＰａ，温度为２０～９０℃的３００多种胺类试剂

（Ｒ。Ｒ。Ｒ。Ｎ）进行了筛选试验，试图找出在室温下能够溶于

水，但在给定的胺浓度范围内因增加负载或提高温度而分成

液一液两相的有机胺试剂。通过大量的实验研究，他们找到了

几种符合要求的试剂（ＤＭＸＴＭ试剂）。在此基础上，ＩＦＰＥＮ

的Ｒａｙｎａｌ等［３１，３２１开发出了适用于Ｄ凇ＴＭ试剂的ＤＭＸＴＭ过

程。ＤＭＸ－１试剂由于ｃ０２吸收负载量高，液一液分相速度

快，且不存在降解和腐蚀等问题而首先被应用于此过程。

ＤＭＸ－１吸收后的富液与从再生塔来的贫液经过换热器后送

入到滗析器，分相后的贫液与从换热器来的贫液混合后送入

到吸收塔循环吸收，而富液送入到再生塔再生，此过程可以

减少处理量，降低再生能耗。相对于再生能耗为３．７

ＧＪ／ｔ

Ｃ０２的３０％ＭＥＡ，ＤＭｘ－１ＴＭ的再生能耗只有２．３

ＧＪ／ｔＣ０２，

甚至可以在一定条件下降到２．１

ＧＪ／ｔ

ＣＯ。。工艺流程简图

如图５所示‘３“。

图５ｌｌ・１ＰＥＮ的Ｉ）．ＭＸ”１工艺流程简图

Ｆｉｇ．５Ｓｉｍｐｌｉｆｉｅｄｐｒｏｃｅｓｓ

ｆｌｏｗ

ｄｉａｇｒａｍ

ｏｆｔｈｅ

ＩＦＰ

ｅｎｅｒｇｉｅｓ

ｎｏｕｖｅｌｌｅｓＤ１ＶＩＸＴＭ

ｐｒｏｃｅｓｓ

清华大学热能工程系的徐志成等［３３］对５种具有低ｌ临界

溶解温度的有机胺溶液进行了研究，并通过自建的半连续鼓

泡实验台测试了这些吸收剂对ＣＯ：的吸收解吸性能，此吸收

装置可以同时进行４０℃时的吸收和８０℃时的解吸实验，实

验系统如图６所示［３３。。实验结果显示３

ｍｏｌ／Ｌ三乙基胺

（ＴＥＡ）和５ｍｏｌ／Ｌ二烯丙基胺（ＤＡＡ）在吸收后分为两相，很

适合自萃取系统。在此基础上，他们［３４－３６］通过快速筛选实验

台找到了多种具有相变特性的单胺和混合胺。他们口７－３９］还

系统研究了１，４一丁二胺（ＢＤＡ）和Ｎ，Ｎ一二乙基乙醇胺

（ＤＥＥＡ）组成的高效两相吸收剂，并确定最佳浓度为２ｍｏｌ／

ＬＢＤＡ＋４

ｍｏｌ／ＬＤＥＥＡ，其在吸收后会出现分相现象，下层

ＣＯ。的量可达到总吸收量的９７．４％。溶液分相是由于伯胺

ＢＤＡ与ＣＯ：有很快的反应速率，通入到溶液的Ｃ０：首先与

ＢＤＡ反应，而且ＤＥＥＡ在ＢＤＡ与ｃ０２的反应产物中溶解度

非常低，同时ＤＥＥＡ的密度很小，于是ＤＥＥＡ从溶液中分离

出来而转移到上层，ＢＤＡ停留在下层。当ＢＤＡ与Ｃ０。反应

达到平衡时，ＤＥＥＡ才开始和Ｃｏ：反应，其反应产物与ＢＤＡ

和Ｃ０２的反应产物互溶，于是该反应产物转移到下层。反应

结束后Ｃ０：富集在下层，再生时只需将下层溶液送到再生

塔，减少了解吸时溶液处理量，从而降低解吸能耗。

Ｒｏｊｅｙ等［４明发现具有特殊结构的吸收剂溶液在吸收后

会变成液一液两相。Ｈｕｏ“靶］研究了一种相变吸收剂，其包含

两种组分，并对该吸收剂的吸收和再生性能、吸收剂对设备

的腐蚀进行了研究。此相变吸收剂由２０％的活化剂Ａ和

８０％的吸收剂Ｂ组成，吸收时Ａ与Ｃ０２反应生成Ａ・Ｃ０２，

且Ａ・Ｃ０：不溶于Ｂ，于是形成了新的一相。其优点在于再

生时只需将ＣＯ：富液送入到再生塔，减少再生时溶液处理

量，有效降低再生能耗。Ｂｒｕｄｅｒ等Ｈ３］发现５ｍｏｌ／Ｌ的ＤＥＥＡ

和２

ｍｏｌ／Ｌ的３一甲氨基丙胺（ＭＡＰＡ）混合溶液吸收ＣＯ。后

万方数据

・９８・材料导报Ａ：综述篇２０１４年１１月（上）第２８卷第１１期

分相，其循环负载量要高于５ｍｏｌ／ＬＭＥＡ。汪明喜等‘４４１发

现１５％的ＤＭＣＡ和１５％的Ｎ一甲基环己胺（ＭＣＡ）组成的混

合胺再生时的相变可促进溶剂再生，与３０％的乙醇胺

（ＭＥＡ）相比，再生率提高６９％，循环净负荷从２．６７ｍｏｌ／ｋｇ

提高到６．５７ｍｏｌ／ｋｇ，非常具有发展潜力。

Ｎ：气瓶

ＣＯ，气瓶

３结语

图６快速筛选试验台

Ｆｉｇ．６

Ｆａｓｔ

ｓｃｒｅｅｎｉｎｇｆａｃｉｌｉｔｙ

再生能耗高是溶剂吸收法捕集Ｃ０。最大的挑战，相变溶

剂吸收ＣＯ。可有效降低吸收解吸能耗，是非常有吸引力的燃

烧后ＣＯ：捕集方法。但为了寻找合适的相变吸收剂，研究者

大多从数量众多的吸收剂中筛选，工作量非常庞大，为后续

的研究甚至工业化应用带来了很大的困难。未来的发展方

向是找出一种胺类物质，有目的性并且较容易地调整其结

构，从而可以调控这种胺类物质的解吸温度，在确保吸收解

吸性能很好的前提下有效降低再生能耗。同时，研究者大多

关注液一液相变吸收剂吸收ＣＯ。，很少有人研究液一固相变吸

收剂吸收Ｃ０２。文献报道的有Ｐｅｒｒｙ等［４５］研究的氨基有机

硅材料，其在吸收ＣＯ：后会由低粘度的液体转变为固体，再

生时仅将反应后得到的固体送到再生操作单元，于是只需从

液一固混合物中分离出固体。这种操作相对于液一液分离来说

非常简单，且很有效地降低再生能耗，也是未来发展的一个

重要研究方向。

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ｐｌａｎｔ

ｓｔｕｄｉｅｓｏｆｔｈｅＣ０２

ｃａｐｔｕｒｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ｏｆ

ａｑｕｅｏｕｓ

ＭＥＡ

ａｎｄｍｉｘｅｄＭＥＡ／ＭＤＥＡｓｏｌｖｅｎｔｓａｔｔｈｅ

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

ｏｆ

Ｒｅｇｉ—

ｎａａ＆ｃａｐｔｕｒｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｐｌａｎｔ

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５ＫｎｕｄｓｅｎＪＮ，ＪｅｎｓｅｎＪＮ，Ｖｉｌｈｅｌｍｓｅｎ

ＰＪ，ｅｔ

ａ１．Ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ

ｗｉｔｈ

Ｃ０２ｃａｐｔｕｒｅ

ｆｒｏｍｃｏａｌｆｌｕｅ

ｇａｓ

ｉｎ

ｐｉｌｏｔ－ｓｃａｌｅ：Ｔｅｓｔｉｎｇ

ｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２００９，１（１）：

７８３

６Ｍａｎｇａｌａｐａｌｌｙ

Ｈ

Ｐ，ＮｏｔｚＲ，ＨｏｃｈＳ，ｅｔａ１．Ｐｉｌｏｔｐｌａｎｔｅｘｐｅｒｉ—

ｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｉｅｓｏｆ

ｐｏｓｔ

ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ

ＣＯｚｃａｐｔｕｒｅｂｙ

ｒｅａｃｔｉｖｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｗｉｔｈＭＥＡａｎｄｎｅｗｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅ—

ｄｉａ，２００９，１（１）：９６３

７ＲｏｃｈｅｌｌｅＧＴ．Ａｍｉｎｅ

ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ

ｆｏｒＣ０２ｃａｐｔｕｒｅ［Ｊ－］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，

２００９，３２５（５９４８）：１６５２

８

Ｐｕｘｔｙ

Ｇ，ＲｏｗｌａｎｄＲ，ＡｌｌｐｏｒｔＡ，ｅｔ

ａ１．Ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ

ｐｏｓｔ—

ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ

ｃａｐｔｕｒｅ：Ａ

ｎｏｖｅｌ

ｓｃｒｅｅｎｉｎｇｓｔｕｄｙ

ｏｆｔｈｅｃａｒｂｏｎ

ｄｉｏｘｉｄｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ｏｆ７６ａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉ

Ｔｅｃｈｎ，２００９，４３（１６）：６４２７

９汪明喜．基于燃煤烟气Ｃ０２捕集的相变吸收剂试验研究

［Ｄ３．杭州：浙江大学，２０１３

１０Ｒｏｂｅｒｔ

Ｒ

Ｂ

Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒ

ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ

ａｃｉｄ

ｇａｓｅｓ：ＵＳ，１７８３９０１

ｒＰ］．１９３０—１２—０２

１１

ＲｉｎｐｒａｓｅｒｔｍｅｅｃｈａｉＳ，ＣｈａｖａｄｅｊＳ，Ｒａｎｇｓｕｎｖｉｇｉｔ

Ｐ，ｅｔａ１．Ｃａｒ—

ｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍｆｌｕｅ

ｇａｓ

ｕｓｉｎｇ

ａｍｉｎｅ－ｂａｓｅｄ

ｈｙｂｒｉｄ

ｓｏｌｖｅｎｔａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ［－Ｊ］．ＩｎｔＪＣｈｅｍＢｉｏｌ

Ｅｎｇ，２０１２，６：２９６

１２ＡｒｓｈａｄＭＷ，ｖｏｎＳｏＩｒｅｓＮ，ＴｈｏｍｓｅｎＫ，ｅｔａ１．Ｈｅａｔｏｆａｂ—

ｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｏｆＣＯｚ

ｉｎ

ａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓ

ｏｆＤＥＥＡ，ＭＡＰＡａｎｄ

ｔｈｅｉｒｍｉｘｔｕｒｅ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１３，３７：１５３２

１３

Ｓａｒｔｏｒｉ

Ｇ，Ｓａｖａｇｅ

ＤＷ．Ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉｎｅｓｆｏｒｃａｒｂｏｎ

ｄｉｏｘｉｄｅ

ｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍ

ｇａｓｅｓ［－Ｊ－Ｉ．ＩｎｄＥｎｇ

ＣｈｅｍＦｕｎｄａｍｅｎ—

ｔａｌｓ，１９８３，２２（２）：２３９

１４ＳａｒｔｏｒｉＧ，ＨｏＷ，ＳａｖａｇｅＤ，ｅｔ

ａ１．Ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ－ｈｉｎｄｅｒｅｄ

ａｍｉｎｅｓ

ｆｏｒ

ａｃｉｄ－ｇａｓ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］．ＳｅｐａｒａｔｉｏｎＰｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓ，

１９８７，１６（２）：１７１

１５ＷａｎｇＴ，ＪｅｎｓＫＪ．Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ

ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ

ｏｆａｑｕｅｏｕｓ

２－ａｍｉｎｏ－

２一ｍｅｔｈｙｌ＿１一ｐｒｏｐａｎｏｌ

ｓｏｌｖｅｎｔｆｏｒ

ｐｏｓｔｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ

ＣＯｚｃａｐｔｕｒｅ

口］．ＩｎｄＥｎｇ

ＣｈｅｍＲｅｓ，２０１２，５１（１８）：６５２９

１６ＤｉａｏＹ

Ｆ，Ｚｈｅｎｇ

ＸＹ，ＨｅＢＳ，ｅｔ

ａ１．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎ

ｃａｐｔｕｒｉｎｇ

Ｃ０２

ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅｇａｓｂｙ

ａｍｍｏｎｉａｓｃｒｕｂｂｉｎｇ［Ｊ］．

Ｅｎｅｒｇｙ

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１７ＱｉｎＦ，ＷａｎｇＳＪ，ＫｉｍＩ，ｅｔ

ａ１．Ｓｔｕｄｙ

ｏｆｔｈｅｈｅａｔｏｆ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｏｆＣ０２ｉｎ

ａｑｕｅｏｕｓａｍｍｏｎｉａ：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ

ｂｅｔｗｅｅｎ

ｅｘｐｅｒｉ—

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１８Ｂａｉ

Ｈ，ＢｉｓｗａｓＰ，Ｋｅｅｎｅｒ

Ｔ

Ｃ．Ｓ０２

ｒｅｍｏｖａｌ

ｂｙＮＨ３ｇａｓｉｎｊｅｃ—

ｔｉｏｎ：Ｅｆｆｅｃｔｓ

ｏｆ

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１９ＳｖｅｎｄｓｅｎＨＦ，Ｈｅｓｓｅｎ

Ｅ

Ｔ，Ｍｅｊｄｅｌｌ

Ｔ．Ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ

ｃａｐ—

ｔｕｒｅｂｙａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｃｈａｌｌｅｎｇｅｓ

ａｎｄｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ

万方数据

相变溶剂吸收ＣＯ。研究进展／张政等・９９・

ＥｎｇＪ，２０１１，１７１（３）：７１８

２０

Ｚｈａｎｇ

Ｘ

Ｈ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｍｕｔｉｐｈａｓｅ

Ｃ０２

ｃａｐｔｕｒｅｓｙｓｔｅｍｓ［Ｄ］．

Ｄｏｒｔｍｕｎｄ：ＴＵ

Ｄｏｒｔｍｕｎｄ

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００７

２１ＴａｎＹ

Ｈ．Ｓｔｕｄｙ

ｏｆＣ０２

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｎｔｏ

ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃ

ｌｉ—

ｐｏｐｈｉｌｉｃ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｄ］．Ｄｏｒｔｍｕｎｄ：Ｔｕ

ＤｏｒｔｍｕｎｄＵｎｉ—

ｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０

２２

Ａｇａｒ

Ｄ，Ｔａｎ

Ｙ

Ｈ，Ｚｈａｎｇ

Ｘ

Ｈ．Ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ

Ｃ（）２ｆｒｏｍ

ｇａｓ

ｍｉｘ—

ｔｕｒｅｓ：ＵＳ，８４７００７９Ｂ２［Ｐ］．２０１３—０６—２５

２３

Ｚｈａｎｇ

Ｊ

Ｆ，ＱｉａｏＹ，Ａｇａｒ

ＤＷ．Ｉｎｔｅｎｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｌｏｗ

ｔｅｍｐｅ－

ｒａｔｕｒｅ

ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｂｉｐｈａｓｉｃ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔ

ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ

ｆｏｒＣ０２

ｃａｐｔｕｒｅ［Ｊ］．ＣｈｅｍＥｎｇ

Ｒｅｓ

Ｄｅｓ，２０１２，９０（６）：７４３

２４

Ｚｈａｎｇ

ＪＦ，ＱｉａｏＹ，Ａｇａｒ

ＤＷ．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆ

ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ－ａ—

ｍｉｎｅ－ｂａｓｅｄ

ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｂｉｐｈａｓｉｃ

ｓｏｌｖｅｎｔｆｏｒ

ｅｎｅｒｇｙ－ｅｆｆｉ—

ｃｉｅｎｔｃａｒｂｏｎｃａｐｔｕｒｅ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１２，２３：９２

２５

Ｚｈａｎｇ

ＪＦ，ＣｈｅｎＪ，ＭｉｓｃｈＲ，ｅｔａ１．Ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｎ

ｂｉｐｈａｓｉｃ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔｓｗｉｔｈｅｎｈａｎｃｅｄｌｏｗ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ｓｏｌｖｅｎｔｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｅｍＥｎｇ

Ｔｒａｎｓ，２０１０，２１：１６９

２６

Ｚｈａｎｇ

Ｊ

Ｆ，Ａｇａｒ

ＤＷ，ＺｈａｎｇＸ，ｅｔａ１．Ｃ０２

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｎｂｉ—

ｐｈａｓｉｃ

ｓｏｌｖｅｎｔｓｗｉｔｈｅｎｈａｎｃｅｄｌｏｗ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ｓｏｌｖｅｎｔｒｅ—

ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１１，４：６７

２７

Ｚｈａｎｇ

ＪＦ，ＭｉｓｃｈＲ，ＴａｎＹ，ｅｔ

ａ１．Ｎｏｖｅｌ

ｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃ

ｂｉ—

ｐｈａｓｉｃ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔｓｆｏｒＣ０２

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ａｎｄ

ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａ—

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Ｔｅｃｈｎ，２０１１，３４

（９）：１４８１

２８

ＺｈａｎｇＪＦ，Ｎｗａｎｉ

Ｏ，Ｔａｎ

Ｙ，ｅｔ

ａ１．Ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｉｎｔｏ

ｂｉｐｈａｓｉｃ

ａｍｉｎｅｓｏｌｖｅｎｔｗｉｔｈｓｏｌｖｅｎｔｌｏｓｓｒｅｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．

Ｃｈｅｍ

Ｅｎｇ

ＲｅｓＤｅｓ，２０１１，８９（８）：１１９０

２９

Ｚｈａｎｇ

ＪＦ，ＱｉａｏＹ，ＷａｎｇＷ，ｅｔａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆａｎｅｎｅｒ—

ｇｙ－ｅｆｆｉｃｉｅｎｔＣ０２

ｃａｐｔｕｒｅ

ｐｒｏｃｅｓｓｕｓｉｎｇｔｈｅｒｍｏｍｏｒｐｈｉｃｂｉｐｈａ—

ｓｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１３，３７：１２５４

３０

ＡｌｅｉｘｏＭ，Ｐｒｉｇｅｎｔ

Ｍ，ＧｉｂｅｒｔＡ，ｅｔ

ａ１．Ｐｈｙｓｉｃａｌ

ａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌ

ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ

ｏｆＤＭＸｍ

ｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１１，４：

１４８

３１

Ｒａｙｎａｌ

Ｌ，ＡｌｉｘＰ，Ｂｏｕｉｌｌｏｎ

Ｐ

Ａ，ｅｔａ１．Ｔｈｅ

ＤＭＸＴＭ

ｐｒｏｃｅｓｓ：

Ａｎ

ｏｒｉｇｉｎａｌ

ｓｏｌｕｔｉｏｎｆｏｒ

ｌｏｗｅｒｉｎｇ

ｔｈｅｃｏｓｔｏｆ

ｐｏｓｔ—ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ

ｃａｒｂｏｎ

ｃａｐｔｕｒｅ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＰｒｏｃｅｄｉａ，２０１１，４：７７９

３２

Ｒａｙｎａｌ

Ｌ，ＢｏｕｉｌｌｏｎＰ

Ａ，ＧｏｍｅｚＡ，ｅｔａ１．Ｆｒｏｍ

ＭＥＡｔｏ

ｄｅｍｉｘｉｎｇ

ｓｏｌｖｅｎｔｓａｎｄｆｕｔｕｒｅ

ｓｔｅｐｓ，ａｒｏａｄｍａｐ

ｆｏｒｌｏｗｅｒｉｎｇ

ｔｈｅｃｏｓｔｏｆ

ｐｏｓｔ－ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ

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ＸｕＺＣ，ＷａｎｇＳＪ，ＺｈａｏＢ，ｅｔ

ａ１．Ｓｔｕｄｙｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌｂｉｐｈａｓｉｃ

ｓｏｌｖｅｎｔｓ：Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙ，００２ｌｏａｄｉｎｇ

ａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｒａｔｅ

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３７ＸｕＺＣ，ＷａｎｇＳＪ，ＣｈｅｎＣＨ．ｏ。２ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｂｙｂｉｐｈａｓｉｃ

ｓｏｌｖｅｎｔｓ：Ｍｉｘｔｕｒｅｓｏｆ１，４一Ｂｕｔａｎｅｄｉａｍｉｎｅａｎｄ

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ａｍｉｎｏ）一ｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．ＩｎｔＪＧｒｅｅｎｈｏｕｓｅ

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３９ＸｕＺＣ，ＷａｎｇＳＪ，ＱｉＧＪ，ｅｔａ１．Ｃ０２

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ｓｏｌｖｅｎｔｓ：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｌｏｗｅｒ

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４０

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Ｐ

Ｌ，ｅｔａ１．Ｍｅｔｈｏｄｏｆｄｅａｃｉｄｉ—

ｚｉｎｇａ

ｇａｓｂｙ

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（责任编辑杨霞）

ｑ≯ｔｐｔｐｑ户ｕｐｑｐｑｐｑｐｑ≯ｑｐｑｐｑｐｑｐｑ≯ｑｐｑｐｑ妒ｔｐｔｐｑｐｑｐｑｐｑ沪℃妒ｑｐｑｐｑ声ｑｐｑｐ、ｊｐｑｐｑｐｑｐｑｐｑｐｑ产ｑｐｑｐｕ妒ｑｐｑｐｑｐｕ声℃ｐｑＰｑｐｕ声℃ｐｘ

（上接第７８页）

６０ＭａｌｋａＩ

Ｅ，ＣｚｕｊｋｏＴ，ＢｙｓｔｒｚｙｃｋｉＪ．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｅｆｆｅｃｔｏｆｈａｌｉｄｅ

ａｄｄｉｔｉｖｅｓｂａｌｌｍｉｌｌｅｄｗｉｔｈ

ｍａｇｎｅｓｉｕｍ

ｈｙｄｒｉｄｅ［Ｊ］．ＩｎｔＪＨｙ—

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ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ

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ＣｈｅｍＣ，２０１２，１１６（４９）：２６０２７

６４Ｇｅｒｍｄｎ

Ｅ，ＶｅｒｄｉｎｅｌｌｉＶ，ＬｕｎａＣＲ，ｅｔａ１．Ａｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ

ｓｔｕｄｙ

ｏｆｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆ

Ｚｒ－，Ｎｂ－ｄｏｐｅｄ

ａｎｄ

ｖａｃａｎｃｙ－ｌｉｋｅ

ｄｅｆｅｃｔｓ

ｏｎ

Ｈ

ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｏｎＭｇＨ２（１１０）ｓｕｒｆａｃｅ［Ｊ］．ＪＰｈｙｓ

Ｃｈｅｍ

Ｃ，２０１４，１１８（８）：４２３１

６５ＡｎＣ，ＬｉｕＧ，ＬｉＬ，ｅｔａ１．Ｉｎｓｉｔｕ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ

ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎ—

ｓｉｏｎａｌ

ｐｏｒｏｕｓＮｉ＠Ｃｎａｎｏｒｏｄｓａｓｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｆｏｒ

ｈｙｄｒｏｇｅｎ

ｓｔｏｒａｇｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ

ｏｆＭｇＨｚ［Ｊ］．Ｎａｎｏｓｃａｌｅ，２０１４，６（６）：３２２３

（责任编辑余波）

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