pb是什么元素

铅锌矿区居民头发中Pb,As,Cd等有害元素含量、微区分布及

元素形态特征研究

傅晨菲;罗立强

【摘要】头发是人体元素的排泄器官之一,头发中元素含量能反映出一段时间内矿

区毒性元素在人体内的吸收和代谢情况.采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)对某铅锌矿区居民头发中

Pb,As,Cd,Ca,Mg,Fe,Zn,Cu,Mn和Sr进行了定量分析,应用微区X射线荧光

(Micro-XRF)和X射线吸收近边结构谱(XANES)测定了头发中的Pb和As等元素

微区分布和Pb形态.研究发现(1)当地部分居民已经受到矿区中Pb,Cd,Cu和Mn

等重金属污染的危害.(2)不同性别群体的生理特征和生活习惯是决定其分布特征的

主要因素,其中女性头发中Pb,Cd,Ca,Mg,Zn,Cu和Sr的平均含量都显著高于男性,

男性头发中的Fe显著高于女性;(3)由于各元素性质、来源和吸收机制等原因,矿区

居民头发中Ca-Mg-Sr-Zn,Pb-Cd-Cu-Mn,Fe-Mn具有相关性;(4)矿区典型头发样

本中Pb和As主要沿头发中轴分布,从发根至发梢含量有逐渐增多的趋势;(5)头发

样品中Pb由4.7％Pb3(PO4)2,36.8％Pb-GSH和8.4％PbS组成;(6)头发中不溶

性磷酸铅、铅-半胱氨酸巯基结合态是发铅的主要存在形态,揭示了其为人体铅代谢

的主要途径之一.

【期刊名称】《光谱学与光谱分析》

【年(卷),期】2018(038)008

【总页数】6页(P2606-2611)

【关键词】头发;铅锌矿区;微区分析;形态;铅;X射线吸收近边结构谱

【作者】傅晨菲;罗立强

【作者单位】国家地质实验测试中心,北京100037;中国地质大学(武汉)材料与化

学学院,湖北武汉430074;国家地质实验测试中心,北京100037;中国地质大学(武

汉)材料与化学学院,湖北武汉430074

【正文语种】中文

【中图分类】O657.3

引言

人体健康与各种元素密切相关，特别是近年来，铅砷等重金属污染已经成为一个严

重的健康问题。短期暴露于高浓度铅可引起脑、肾损伤，以及人体肠胃不适，而长

期接触则会影响中枢神经系统、血液、肝脏及生殖系统。铅尤其对儿童的神经发育

有严重影响。铅污染主要来源于铅锌矿及其他金属矿的开采和冶炼，汽车尾气也是

主要污染源之一[1]。环境中的重金属进入生物体后，随着血液的运输和分布进入

器官，然后通过汗液、头发、尿液和粪便等途径排泄出生物体。因此，头发与血液、

尿液都是非常重要的生物监测物。头发富含约14%的胱氨酸，对金属元素有高亲

和力，使头发中许多微量金属元素含量要比血液或尿液中高10倍[2]。人的头发每

个月生长约1cm，能反映出一段时间内人体对重金属的暴露情况，也具采样无侵

入性，体积小，易运输，性质稳定等优点。

头发中元素随时间积累的独特性适用于常规临床筛查及调查人群对毒素和重金属等

污染物的暴露，如患甲状腺肿大的儿童头发中碘和硼分别显著提高了66%和2倍

[3]。长期接触电子垃圾的居民头发中汞的平均含量约为对照区居民的2倍[4]。头

发的稳定性也非常适用于古生态研究等领域。智利的塔拉帕卡河谷处发现的木乃伊

头发中的砷检测表明，当时居民由于摄入砷污染的水已经出现慢性砷中毒[5]。另

外，头发中许多元素之间存在相关关系，如Pb-Zn存在负相关性，Ca-Mg存在正

相关性[6]，这些相关性有助于了解和辨别引起元素关系的因素。同时，头发中的

元素含量受到许多因素的影响，如性别、年龄、生活习惯等，其原因仍待进一步研

究。

目前国内外的头发分析可分为整体分析和微区分布分析。头发整体分析往往经过洗

涤和消解，最后借助电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、原子吸收光谱法(AAS)和

X射线荧光光谱等仪器反映头发各元素的平均含量。为了明晰人体中各元素的代谢

机制与暴露情况，必须获得头发局部的元素分布信息，因此需要开展头发微区分析。

目前许多新技术如同步辐射X射线荧光(SRXRF)、飞行时间二次离子质谱(ToF-

SIMS)等已被应用到头发的微区分析，微米级高分辨率和无损特性为研究提供了更

便捷的途径去了解头发的结构、组成以及元素的吸收结合机制。Ioanna等对古代

的整根人发分段扫描，结果表明砷浓度从发根到发梢减少，这可能是由于饮食习惯

的改变引起[7]。头发横向上，长期接触高砷煤燃烧的砷中毒患者头发中，砷由发

表到中心显示“高-低-高”的分布趋势[8]。Ca和Fe分布在头发皮质层中，而Cu

和Zn在头发横截面上均匀分布[9]。目前，通过微区分析获得的元素分布特征仍比

较少，对头发中各元素与头发的结合机理及相关代谢过程的研究远远不够。

同时，环境中金属元素的毒性都与其形态有关。例如无机砷物质比大多数有机砷物

质(除了三价有机砷化合物)更具毒性，且无机三价砷比无机五价砷更具毒性，无机

砷及其化合物已被国际癌症研究机构列为第Ⅰ类人类致癌物。因此，了解生物样品

中重金属元素的赋存状态对理清其在生物体中的代谢过程及潜在毒性作用非常重要。

通常采用高效液相色谱-质谱联用等技术分析重金属形态，但其化学前处理过程需

要破坏样品，易使元素形态发生转化。目前，国际上逐步发展出一种表征环境样品

中重金属形态的前沿技术——X射线吸收近边结构谱(XANES)，其可对样品进行

原位、微区、无损分析，对阐明重金属生物转化的微观机制十分重要。XANES技

术已经成功应用于环境样品中元素形态的研究。铅锌矿区生长的芹菜根及周围土壤

中均用XANES检测到Pb-富里酸存在，说明其可能在植物对Pb的耐受及转运中

起关键作用。XANES分析还表明头发中约80%的汞以甲基汞-半胱氨酸或类似的

甲基汞形式存在，约20%以与硫醇盐配位的无机汞形式存在[10]。As的K-edge

μXANES显示头发中As形态以As(Ⅲ)与S结合为主[7]。但目前对于头发样品中

铅的吸收谱形态研究仍未见报道。

针对上述存在的头发微区分析不足，重金属形态及影响因素不明等问题，以铅锌矿

区居民的头发为研究对象，分析了头发中Pb，As，Cd等元素的含量及相关性，

讨论了性别因素对头发各元素含量的影响，并利用微区XRF和同步辐射XANES

研究了头发中铅、砷的分布及铅的形态，为研究铅在头发中的代谢机制提供了数据

支持，并为揭示人体中铅的迁移转化机理研究提供了科学依据。

1实验部分

1.1样品采集

采样区域为某铅锌矿区，主要生产铅、锌、硫、锰精矿，其矿区、周边菜园土壤中

铅、砷、镉和锌等重金属污染严重，部分土壤存在铜的轻度污染。采样对象为此铅

锌矿区的当地居民，年龄多为50～80岁之间，共采集34人的头发样品，其中16

人为男性，18人为女性。用洁净的不锈钢剪刀，剪取发枕部离发根1～2cm处不

少于1g的头发，装进小纸袋中密封保存，同时记录采样对象的姓名、性别、年

龄等个人信息。

发样用超纯水-丙酮-超纯水洗涤法清洗，即超纯水洗涤三遍，丙酮洗涤三遍，超纯

水再洗涤三遍，每次洗涤加入试剂15mL，搅拌10min后过滤，放入烘箱于50℃

下烘干12h。

1.2ICP-MS及ICP-OES

称取0.0500g头发于消解罐，用2∶1的浓硝酸和过氧化氢对发样依次进行预消

解和高温消解，冷却后用超纯水定容稀释，用于ICP-MS(PerkinElmerNexION

300Q)及ICP-OES(PerkinElmerOES8300)测定。ICP-MS仪器条件为：载气流

量0.6L·min-1，冷却器流量：1.0L·min-1，入射功率1200W，反射功率1

000W，ICP-OES仪器条件为：RF功率1150W，载气流量30.6L·min-1，辅

助气流量1.0L·min-1。实验中带标样、重复样及空白样，用于质量监控。

1.3Micro-XRF

使用自主研发的共聚焦微区XRF光谱仪(Micro-XRF)进行微区分析。利用微束X

射线光管(XOS公司生产，靶材为Rh靶，额定功率50W，额定电压50keV，额

定电流1mA，最小光斑尺寸为13.7μm，最佳工作距离为4.0mm)和高性能硅

漂移探测器(SDD)，搭配三维可控样品台，可实现对样品的点、线、二维和三维元

素微区分析；实验前，用纯铜片校正Micro-XRF的能量刻度。目前XRF能量探

测器的分辨率还不足以分辨某些元素的谱线重叠干扰，而PbLα1(10.55keV)和

AsKα1(10.54keV)谱线几乎完全重叠，因此本实验选择PbLβ1(12.61keV)，As

Kβ1(11.73keV)作为测定谱线。

实验时，样品调至距X射线光管出口约4mm处，均采用光管电压48.0keV，电

流0.80mA，光斑大小20～50μm，步长为25μm(头发纵向)×10μm(头发横

向)，测量时间20s，测量在室温下进行。

1.4XANES

XANES实验于上海光源BL15U1和BL14W1线站进行。上海光源(SSRF)由150

MeV电子直线加速器、3.5GeV增强器、3.5GeV电子储存环以及沿环外侧分布

的同步辐射光束线和实验站组成。SSRF是先进的第三代中能同步辐射光源，其主

要性能指标居国际前列。SSRF是生命科学、材料科学、环境科学、地球科学等众

多学科研究中不可替代的先进手段和综合研究平台。XANES分析化合物：PbS，

PbO和Pb3O4均为国产分析纯试剂。铅-谷胱甘肽(Pb-GSH)标样谱图来自上海同

步辐射标样库。储存环能量为3.5GeV，束流强度为120～210mA。所有测试在

空气环境和室温中进行。调节水平和垂直狭缝使入射光斑大小为6μm×2μm，样

品与入射光束成45°夹角，测试前用铅箔进行Pb-LⅢ吸收边(13035eV)能量的校

准。标样Pb含量高，均匀涂在无硫胶带上，透射模式下测定；样品Pb含量低，

固定在支架上用荧光模式测定。数据使用Athena软件进行处理，通过把样品与标

准化合物的XANES谱进行线性组合拟合来研究样品的形态组成。

1.5质量控制

为了保证分析数据的可靠性，本实验采用国家一级头发标准物质GBW09101b来

进行质量监控，Pb，As，Cd，Ca，Mg，Fe，Zn，Cu，Mn及Sr的测定值与推

荐值的相对偏差在0.79%～9.95%。

2结果与讨论

2.1头发中各元素的定量分析

铅锌矿区居民头发样品中各元素的含量与中国居民正常参考值的对比列于表1。头

发中的元素含量随种族不同有较大区别[11]，因此本文选择中国居民头发中的元素

正常值范围作为文献参考值[12]，通过比较矿区居民发中的元素含量与中国居民的

正常值，反映矿区污染对人体的影响程度。结果表明，矿区居民头发中的Pb，Zn，

Fe，Ca(女)，Mn(男)五种元素的平均含量均高于正常参考值，分别为对应正常值

的1.2倍、1.3倍、3.9倍、1.6倍和1.2倍;同时，部分居民的头发中Cu和Cd的

含量显著高于正常值。

表1铅锌矿区居民头发中各元素与文献参考值比较Table1Comparison

betweenelementconcentrationofresidentshairandreferencevalues

fromliterature元素矿区头发各元素含量中国居民头发各元素正常参考值[12]平

均值/(μg·g-1)浓度范围/(μg·g-1)平均值/(μg·g-1)浓度范围/(μg·g-

1)Pb8.030.95～39.256.6<10Cd0.110.01～1.040.29<0.6As0.600.01～

2.330.68<1.1Zn215.6854.82～804.58165120～210Cu11.033.43～

42.4711.308.0～20.0Fe97.6018.44～566.962518～50Ca(男)889.22462.98～1

688.48980480～1600(女)1923.89246.54～4912.141200710～2

000Mg(男)44.3819.90～85.728030～130(女)65.1314.05～223.3310565～

260Mn(男)2.370.39～7.662.00.6～2.0(女)2.450.18～7.672.70.8～

2.8Sr(男)1.500.60～3.443.81.3～5.2(女)4.893.36～12.386.22.8～10.6

注:ICP-MS所测元素为Pb，Cd，As，Zn，Cu，Mn，Sr;ICP-OES所测元素为

Ca，Mg，Fe

由于该矿区的生态环境中已存在着这些元素的严重污染，因此通过生物链的传递，

导致了人体的摄入量增加。Pb和Cd等重金属元素将通过食物链积累在人体中，

而人发是人体元素的排泄器官之一。金属元素一旦积累在头发中，就不容易被重新

吸收，因此发中元素含量能反映出一段时间内矿区的毒性元素对人体的污染情况。

另外，该矿区的主要产品含锰精矿，这可能使该地区也存在Mn污染，造成人体

内Mn过量。头发中过量Fe可能来源于该地区存在的的黄铁矿。采样时发现，当

地居民都有不同程度的身体疼痛，这有可能是矿区铅污染造成的铅中毒。而铅中毒

会损伤肝脏等人体器官，对造血系统造成危害，抑制红细胞膜(Na+-K+)-ATP酶

的活性，使细胞内的K+逸出，破坏了细胞膜导致溶血使体内Fe含量增多;同时，

红细胞表面有磷酸盐，铅会与其形成不溶性磷酸铅，这使得红细胞脆性增加，导致

溶血性贫血，使血中Fe含量增高[13]。铅暴露也会增强Ca2+的细胞膜渗透性，

抑制(Ca2+-Mg2+)-ATP酶的活性，造成体内钙稳态失衡。

2.2相关性分析

头发中许多化学元素的存在都存在着相关性，它们之间可能存在拮抗作用和协同作

用。对矿区居民头发中的各元素两两作相关性分析，结果列于表2。两元素之间高

度相关的有Ca-Sr(0.957)，Ca-Mg(0.875)，Mg-Sr(0.808)和Pb-Cd(0.800);中度

相关的有Cd-Cu(0.748)，Pb-Mn(0.619)，Zn-Mg(0.551)，Cd-Mn(0.548)，Fe-

Mn(0.536)，Pb-Cu(0.535)，Cu-Mn(0.509)和Zn-Sr(0.500)，低度相关的有Zn-

Ca(0.495)。由此可见，矿区居民头发中的元素相关关系可分为三组:(1)Ca-Mg-

Sr-Zn;(2)Pb-Cd-Cu-Mn;(3)Fe-Mn，每组中的元素都有不同程度的相互关联，

这说明它们之间可能有相同的来源。

Ca，Mg和Sr三种元素都同处于元素周期表的ⅡA族中，都能形成二价阳离子，

原子半径相似，具有相似的化学性质，因此它们的迁移及吸收机制可能类似。前人

研究也表明头发中Ca，Mg和Sr之间存在着正相关性[14]。在Ca的胃肠吸收过

程中，Mg参与了必需的活性1，25-二羟维生素D3的产生过程[6]。水和植物性

食物是人体摄入Sr的主要途径，与Ca和Mg有相同的饮食来源。另外，Sr与Ca

化学性质相同，常常在斜长石、磷灰石和各种碳酸盐中替代Ca，且Sr与Ca的胃

肠吸收机制类似，都在骨骼、牙齿等组织中积蓄，这使得Sr与Ca有很强的正相

关性[6]。

Pb，Cd，Cu和Mn之间相互依赖的关系可能表明它们有相同的来源——矿区污

染、此铅锌矿区的主要产品之一为锰精矿，且存在Pb，Cd和Cu等重金属的复合

污染，使得Pb，Cd，Cu和Mn有相同的污染来源、同时，矿区菜园土壤中也发

现Pb与Cd相关性显著，Pb和Cd都是以可还原态占大部分，这可能是因为闪锌

矿为此矿的铅锌矿石的主要矿石之一，而闪锌矿中Pb和Cd常常相互伴生。Pb，

Cd和Cu之间的正相关性在其他研究中也被发现，但并没有解释原因[15]。

表2矿区居民头发中元素间相关性Table2Thecorrelationcoefficients

betweenelementsin

hairPbCdCuZnCaMgFeMnSrAsPb1Cd0.800**1Cu0.535**0.748**1Zn0.181*0.

0660.0811Ca0.0060.135*0.145*0.495**1Mg-

0.0310.0210.0550.551**0.875**1Fe0.088-0.0670.0120.150*-

0.174*0.0941Mn0.619**0.548**0.509**0.156*0.137*0.159*0.536**1Sr0.0940.

214*0.195*0.500**0.957**0.808**-0.262*0.1091As0.0790.0570.101*-0.176*-

0.302*-0.171*0.192*0.069-0.296*1

注：样本数n=34，*在0.05水平上显著相关;**在0.01水平上显著相关

前人研究中也发现了头发中Fe与Mn的正相关性[16]。Mn可能在头发中替代Fe

或与Fe有相似的吸收代谢机制，且Fe和Mn都主要来源于日常饮食的摄入。

2.3不同性别群体的头发元素含量分析

头发中的元素含量受到人的性别、生理特征、生活习性、饮食结构及生活环境等诸

多因素的影响，元素含量在矿区不同性别群体中的差异也较大。研究发现，生活在

铅锌矿区的女性头发中Pb，Cd，Ca，Mg，Zn和Sr平均含量分别约为男性的

1.74，2.17，2.16，1.46，1.48和3.26倍；而相对于女性头发，男性头发中Fe

含量比女性高约48%。这一规律也在相关的研究论文中报道，例如相比男性，女

性头发中含较多的Pb，Cd，Ca，Mg，Zn，Sr与较少的Fe[17-18]。

性别差异带来的头发中元素含量的不同应源于性别群体间在生理上的新陈代谢、性

激素、代谢酶等差异，或是饮食生活习惯上的不同。例如女性头发中较高的Ca，

Mg和较低的Fe含量与女性繁殖生育的生理特征相关[19]，男女摄入动植物食物

的比例不同导致了男女头发中Sr含量差异较大[20]，而女性从生理构造及身体成

分上在大气环境下更易于接触及积累重金属元素[16]。此外，染发及吸烟分别会导

致头发中的Pb和Cd含量升高[21]。然而，也有研究表明男性比女性体内含更多

的Pb，Zn和更少的Fe[20-21]，而导致研究结论的不一致原因应是由于研究区域

的环境及当地生活习惯不同，导致人群对各元素的暴露和吸收情况的有很大差异。

2.4头发中Pb和As的纵向分布特征

Micro-XRF微米级的束斑大小赋予其优秀的微区分析能力、本研究选取矿区典型

头发样本进行了Micro-XRF扫描分析，Pb和As的Micro-XRF扫描图如图1所

示。Pb和As主要沿头发中轴分布，在横向上，Pb与As由内向外浓度梯度骤降；

纵向上，Pb和As的分布特征无明显规律性变化，但从发根至发梢含量略呈逐渐

增多的趋势，与Pb分布相似我们也曾在铅冶炼工人的头发中发现。

Pb和As是常见的毒性元素，人体常通过从周边环境的空气中吸入或从饮食中摄

入Pb与As。摄入后，大部分血液中的Pb和As通过尿液排泄，在代谢3～4d

内会降到一个最低水平，一部分积累在骨骼和一些组织如肝脏、肾脏中，然后通过

头发、指甲、皮肤、粪便和汗水排泄，因此头发反映了人体内的元素浓度。头发结

构上可分为三个主要的同轴部分:头发中心为由不连续的髓质细胞构成的直径5～

10μm的髓质;中间层为皮质层，占头发的85%～90%，由含黑色素的柱状角蛋

白纤维螺旋而成；最外层是由5～10层纵向重叠排列的毛鳞片组成的角质层，表

面覆盖着一层薄油脂。Pb和As可通过外部污染如灰尘、烟雾等沉积在头发表面

上，而头发的日常清洁、磨损等可能导致这部分结合不紧密的Pb和As等元素从

发表脱落，使得头发外层Pb和As相对含量较低。同时，Pb和As在头发的三层

结构中分布不均也可能与头发中蛋白质、脂类、黑色素等成分的分布及这些成分与

金属元素的亲和力不同有关。铅锌矿区居民典型发样中Pb和As的纵向分布特征

反映了矿区居民在外界环境污染中暴露的变化情况，可能与矿区的开采情况有关。

图1单根头发中Pb，As的Micro-XRF分布图Fig.1ElementalmappingofPb

andAsalongthehairsample

2.5头发中Pb的XANES形态

环境中重金属元素的毒性和生物有效性及迁移释放效率与其赋存形态密切相关。不

同形态的元素性质差异很大，往往决定着它们在环境中的行为及归宿。为了进一步

明确Pb在人体中的代谢过程及潜在毒性作用，对典型矿区居民的发样进行了Pb

的X射线吸收近边结构分析。XANES指吸收边后50eV以内的区域，该区域可提

供物质的电子结构，如氧化态、共价键等信息。头发的Pb-LⅢXANES谱图如图2

所示，吸收峰的白峰位于13047～13048eV，与标准样品的XANES谱图对比，

发现与Pb3(PO4)2，PbO，PbS和Pb-GSH(谷胱甘肽)的吸收谱白峰位置接近，

峰型相似，但与Pb(NO3)2，Pb(C17H35COO)2的白峰位置有明显偏差，可初步

推测头发中的铅可能并不是单纯以某种化合物存在，而是一部分与络合，另一部分

与O和S配位。数据通过Athena软件中的linearcombinationdata进行拟合

分析，拟合效果用R-factor评估，其值越小则拟合误差越小，效果越好。以与样

品谱图最相似的Pb3(PO4)2，PbO，PbS和Pb-GSH来拟合头发样品，每次拟合

最多使用三种标样，在吸收边-20～60eV范围进行线性拟合，结果如图3所示。

最佳拟合结果为Pb3(PO4)254.7%，Pb-GSH36.8%，PbS8.4%，R-factor为

0.0007719，Reducedchi-square=0.00876。

2.6头发中Pb的迁移转化

铅吸收后进入血液循环，主要以磷酸氢铅、甘油磷酸化合物、蛋白复合物或铅离子

状态分布全身各组织，约有95%的铅以不溶性磷酸铅沉积于骨骼系统，约50%的

铅在半衰期内经肾脏、肠腔及头发和指甲排泄出体外。每根头发轴的发根不断接触

流动的血液，因此头发在生长中可与循环血液中的金属进行结合。拟合结果表明，

头发中约一半左右的铅为磷酸铅，表明铅在排泄至头发时是以不溶性磷酸盐的形式

积蓄，与骨骼中类似。同时，头发干重的80%以上是由角蛋白构成。角蛋白分子

呈螺旋纤维状，彼此旋转成链形成中间纤维。而这些蛋白质包含很高比例的半胱氨

酸(约14%)，半胱氨酸中的巯基对金属元素如Pb和As等有很高的亲和力。有研

究发现，As的K-edgeμXANES显示头发中As形态以As(Ⅲ)与S结合为主，为

As2S3或As-半胱氨酸及27%±5%的本研究的拟合结果中，PbS和Pb-GSH总

占约二分之一，而谷胱甘肽是一种由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸结合，含有巯基的

三肽。这说明Pb与As类似地经过血液与发根不断接触，与头发中半胱氨酸的—

SH结合积累在头发中，造成了图1中Pb和As在头发的内层含量较高。

图2头发和标样的Pb-LⅢXANES谱图Fig.2Pb-LⅢXANESspectraofhairand

standardsamples

图3标样对头发的最佳拟合结果Fig.3Thebestfittingspectraforhairusing

standardsamples

3结论

利用ICP-MS和ICP-OES研究了铅锌矿区居民头发中的Pb，As，Cd，Ca，Mg，

Fe，Zn，Cu，Mn，Sr的含量及相关性，结合Micro-XRF及XANES对矿区居民

头发中Pb，As的纵向微区分布特征及铅形态进行了分析。结果表明，矿区的重金

属污染已经通过食物链进入到了人体，并在人体中积累，且不同性别因其生理特性、

生活、饮食习惯等积累的元素含量不同。同时，头发中部分元素之间存在相关性，

反映了相同的污染来源、元素吸收结合机制等信息。Micro-XRF和XANES对矿

区典型头发样本的分析表明，Pb和As沿发轴分布，铅主要以不溶性磷酸铅，及

类似铅-半胱氨酸等与巯基结合的形式储存于发中，靠近发梢含量逐渐增大。

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