苯与溴水

探究苯酚和溴水的反应

绍兴一中分校吴文中

一、苯酚溶液和溴水实验成功的关键

实验室经常可能出现的状况

1、当苯酚溶液浓度比较大时（不可能很高）,当饱和溴水滴到苯酚溶液中先出现沉淀然

后消失或甚至无法出现白色沉淀,原因是即便生成了三溴苯酚又可以溶于过量的苯酚溶液中。

讨论：这里是否可能会有第二个原因：溴水和苯酚并没有得到三溴苯酚，也许得到一溴

苯酚或二溴苯酚，而一溴苯酚或二溴苯酚都不是白色沉淀。

2、当苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀之后，继续加入浓溴水，就会发生如下反应：

生成了黄色的2，4，4，6—四溴环己二烯酮，故析出的白色淀淀转变为黄色沉淀，这里

显然溴水氧化了三溴苯酚。

3、显然，为了很好地完成该实验，溴水一定要逐渐滴入，苯酚的浓度不能太高。

4、成功的实际经验操作：把米粒大小的苯酚固体放入试管中，然后加水使之溶解→把

试管中的苯酚溶液“完全”道入到另一试管中（待用）→往原试管中注入蒸馏水5mL左右，振

荡→逐滴滴入浓溴水→看到白色沉淀。

二、苯酚溶液中加溴水溶液的PH的变化情况

在苯酚溶液中加溴水发生反应如下：从中可以看出，在苯酚溶液中加溴水，溶液的酸性

大大增强，得到了氢溴酸这强酸和三溴苯酚，因此酸性大为增强。

另外三溴苯酚的酸性也大于苯酚的酸性。

三、一道04年浙江省化学竞赛题的解析

某同学在做实验时，将少量溴水滴入苯酚溶液中，结果没有发生沉淀现象，他又继续在

反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液，此时他发现

A仍无沉淀

B产生白色沉淀

C先产生沉淀后溶解

D溶液呈橙色

这是2004年浙江省高中学生化学竞赛试题第4题，在苯酚的性质实验中，加溴水后未

发现沉淀的情况常常发生，而此处给出的是少量溴水，容易使考生认为是过量的苯酚溶液溶

解了三溴苯酚沉淀，于是想到用足量的氢氧化钠溶液来中和过量的苯酚，假如苯酚不存在了，

就应该看到有白色沉淀了，于是这样大多考生便选了答案B。

那么实际情况怎样呢事实上溶液中仍无沉淀！该题的参考答案应是A。

【解析】当加入氢氧化钠溶液时，通俗的讲法就是氢氧化钠溶液首先和先前得到的氢溴

酸反应得到溴化钠和水，然后可以和三溴苯酚作用得到三溴苯酚钠和水，因此得不到白色沉

淀的三溴苯酚，当然这里我们必须知道三溴苯酚钠不是白色沉淀的。（可是我们的可爱的学

生怎么可能知道啊，你可知道不是所有的钠盐都可以溶解在水中的，哈哈哈）

这竞赛题目显然有了不严密的地方，谁知道没有白色沉淀呢你敢说三溴苯酚钠一定溶解

在水中的

四、进一步的思考

事实上，情况真的是这么简单吗

1、氢氧化钠溶液的加入一定会和氢溴酸反应得到水，并同时得到钠盐，这应该没有错

误。

2、氢氧化钠溶液只和氢离子作用吗笔者以为并非那么简单

①三溴苯酚一定也能和氢氧化钠溶液溶液反应得到三溴苯酚钠和水，三溴苯酚钠理论上

说应该是可以溶解在水中的，因此也看不到白色沉淀。

②三溴苯酚可以看作是卤代烃，卤代烃和在氢氧化钠溶液中发生水解（至于水解反应是

否能“很快”进行，有待实验的检验）。假如能水解，则可能得到1，2，3，5苯四酚了，是否

真的能得到，有待实验的证明，至少1,2,4,5—苯四酚是存在的。

③查有关资料表明：三溴苯酚和氢氧化钠溶液作用甚至得到苯酚钠、溴单质和水；溴单

质继续和氢氧化钠溶液作用得到溴化钠、次溴酸钠和水。

④苯酚能被溴水氧化吗三溴苯酚是能被溴水氧化，苯酚也许也能，苯酚放在空气中就能

被氧化为其他物质，譬如对苯醌等混合物。

3、高中教师的一厢情愿也许害了学生啊，这样的教育问题实在太大了，规范的答案，

怎能培养学生的质疑怎能有创新