共振式

共振结构

N4O的共振结构

1931年鲍林(g)创立的一种分子结构理论。当一个分子、离子或自由基的结构不能用路

易斯结构式正确地描述时，可以用多个路易斯式表示，这些路易斯式称为共振结构(resonancestru

cture，又称极限式或正则结构)。在共振结构之间用双箭头“←→”联系，以表示它们的共振关系。

但任何一个共振结构都不足以反映分子的真实结构，分子的真实结构是这些共振结构共振得到

的共振杂化体(resonancehybrid)。每个共振结构对共振杂化体的贡献不同，即它们对共振杂化体的

参与程度有差别。共振结构越稳定，对共振杂化体的贡献越大。共振杂化体的能量较任何一个共振

结构为低。共振结构的书写除符合价键规则外，还必须遵守各共振结构的原子核位置不变，各共振

结构的配对电子数或未共享电子数不变的原则。

关于共振

1.共振论的意义：共振论是美国化学家g在十九世纪三十年代初提出来的，一种分子

结构理论，他认为分子的真实结构是由两种或两种以上的经典价键结构式共振而成的，共振论包括

离域键、键长、键能等概念，表示电子离域化的电子式方法一共振。

共振式的优点是可以利用电子式对电子离域化系统中的电荷的分配位置等进行定性的，描述应

用起来很方便实用性强。

2.共振论的基本内容如下：

①当一个分子或离子，按价键规则可以写出二个以上的Lewis结构式时（它们的差别只是键或

电子的分布不同，而原子核的位置不变），则真实的分子结构就是这些结构的共振杂化体，即分子

的真实结是共振杂化体，共振杂化体具有上述结构总合的特征，但没有任何一个共振结构可以单独

地表示该分子；各个共振结构也都不能单独存在。

②凡分子或离子有共振者，较之没有共振的来得稳定，参加共振的结构数日越多，则杂化体就

越稳定；尤其是结构相同的式子参加共振，则其杂化体最稳定。

③在各个共振式中，能量最低而结构相近的式，所占的几率最多，以烯丙基正离子为例：

④共振能的概念，标志共振杂化体比任何单独一个共振结构式都来得稳定的程序。

3.要正确写出共振结构式，应符合下列几条规则：

①共振结构式之间史允许键和电子的移动，而不允许原子核位置的改变。

②所有的共振结构式必须符合Lewis结构式。

③所有的共振结构式必须具有相同数目的未成对电子。以烯丙游离基为例：CH2=CH+CH2→C

H2+CH=CH2。

④电子离域化往往能够使分子更为稳定，具有较低的内能，为了衡量这种稳定性，可以使用共

振能所谓共振能就是实际分子的能量和可能量最稳定的共振结构的能量之差，以苯分子为例。共振

结构工中，共价键数目越多的能量越低越稳定，它在杂化体中所占几率较大。苯的真实结构是由八

种结构式共振西成的共振杂化体，应的真实结构是由八种结构式共振西成的共振杂化体，应该指出，

在上例中各式都应是在一个平面上的方正边形碳环，不可以有任何变化，这些共振结构式实际上都

是假设的结构，它们之间的不同，仅在于电子分布情况不假设的结构，它们之间的不同，仅在于电

子分布情况不同，因此，各共振式的能量不全相同。I和II式结构相似，能量最低，其余共振式的能

量都比较高，能量最低而结构又相似的共振式在真实结构中参与最多，或称贡献最大，因此可以说

苯的真实结构主要是I式和II式的共振杂化体。

⑤结构式中所有的原子都具有完整的价电子层都是较为稳定的。

⑥有电荷分离的稳定性较低。

⑦负责电荷在电负性较大的原子上的较稳定。

4.共振效应是共轭效应的继续和发展，共振效应也包括共轭效应和超共轭效应。它们都是一个

取代基通过π电子系统的报化效应，在很多情况下，诱导效应和共振效应往往同时者在起作用，所

以也常合并称为电子效应，但是它们不是一个东西。

5.共振论的应用主要包括说明有机化合物的物理性质和化学性质两个方面，在物理性质方面可

以用来说明分子的极性（偶极矩）键长，离域键、键能等，在化学性质方面可以用来预测反应的产

物比较化合物酸碱性的强弱；判断反应条件稳定，电荷的分布位置和解释多重反应性能等，但只应

当适当选用而不能过分强调它的应用。总之，任何一个化学反应是电子云的分布价键的变化和共振

的结果所以解释绝大多数化学或立体化学问题时共振论，共价键论（价键和分子轨道理论）量子力

学等理论要结合起来，要确实掌握共振的定量概念，因为，它们相互补充也有它们的缺点，属于共

扼效应有一些问题，也是要运用分子轨道理论方法来解决。用共振式来形式化地（定性地）描述电

子离域化系统很方便，在实际用上很有价值，因此用仍很广泛