电离程度

电离水解平衡

一、电离水解平衡的特点

①弱电解质溶于水，在水分子的作用下，弱电解质分子的离子化过程和阴阳

离子的分子化过程的速率相同建立了该化学平衡，电离平衡的移动遵循化学平衡

移动的一般性规律。

②影响电离平衡的主要因素有:温度的升降；溶质浓度的降低（稀释）；通过

离子消耗降低生成离子的浓度；同离子效应――增大生成离子的浓度。

③遵循勒夏特列原理，平衡的移动是减弱外界条件的改变而不是逆转外界条

件的改变。例如：加水稀释醋酸,平衡正向移动，但是溶液中的C(H＋）依然是减

小的,增加的只是n(H＋）。

例1。已知多元弱酸在水溶液中的电离是分步进行的,且第一步的电离程度大于

第二步的电离程度，第二步的电离程度远大于第三步的电离程度.今有HA、H2B、

H3C三种一元、二元、三元弱酸，根据“较强酸+较弱酸盐＝较强酸盐+较弱酸”

的反应规律，它们之间能发生下列反应:

①HA＋HC2－（少量)＝A—+H

2

C—②H

2

B(少量）＋2A—＝B2—+2HA

③H

2

B（少量）+H

2

C—＝HB—＋H

3

C

回答下列问题：

（1）相同条件下，HA、H

2

B、H

3

C三种酸中酸性最强的是.

(2）A—、B2—、C3—、HB—、H

2

C—、HC2－6种离子中,最易结合质子的是

最难结合质子的是

（3）判断下列反应的离子方程式中正确的是(填写标号)

A.H

3

C+3A-＝3HA+C3—B。HB－+A—＝HA＋B2—C.H

3

C+B2－＝HB-+H

2

C-

（4）完成下列反应的离子方程式

A。H

3

C+OH－(过量）

（过量)+C3－

某些盐溶液的配制、保存

在配制FeCl

3

、FeCl

2

、AlCl

3

、CuSO

4

等溶液时为防止水解，常向盐溶液中

加入少量相应的酸

Na

2

SiO

3

、Na

2

CO

3

、NH

4

F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因Na

2

SiO

3

、Na2CO3

水解呈碱性,产生较多OH—，NH

4

F水解产生HF，OH-、HF均能腐蚀玻璃.

某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存，如

①Al3+与S2—、HS-、CO

3

2—、HCO

3

—、AlO

2

-、SiO

3

2-、ClO—、C

6

H

5

O—等不共存

②Fe3+与CO

3

2—、HCO

3

—、AlO

2

-、ClO—等不共存

③NH4+与ClO-、SiO

3

2—、AlO

2

—等不共存

想一想：Al

2

S

3

为何只能用干法制取？

小结:能发生双水解反应,首先因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次

水解一方产生较多H+,另一方产生较多OH—，两者相互促进,使水解进行到底。

酸式盐

①若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO

4

）

②若既有电离又有水解，取决于两者相对大小

电离程度＞水解程度，呈酸性：NaHSO

3

、NaH

2

PO4

电离程度＜水解程度，呈碱性：NaHCO

3

、NaHS、Na

2

HPO

4

、NaHS

二.盐类的水解

（一)盐类的水解的分类：

盐类实例能否水

解

引起水

解的离

子

对水电

离平衡

的影响

促进与

否

溶液的

酸碱性

强碱弱

酸盐

CH3COONa

强酸弱

碱盐

NH4Cl

强酸强

碱盐

NaCl

（二）盐类水解的类型

类型酸碱性PH举例

强酸弱碱溶液显pH＜7NH4Cl、AlCl3、FeCl3、

盐水解酸性CuSO4等

强碱弱酸

盐水解

溶液显

碱性

pH＞7CH3COONa、

Na2CO3、Na2S等

强酸强碱

盐不水解

溶液显

中性

pH＝7KCl、NaCl、Na2SO4

等

弱酸弱碱

盐水解

谁强显

谁性

——CH3COONH4等

特点：

(1）水解反应和中和反应处于动态平衡,水解进行程度很小。

(2)水解反应为吸热反应.

(3）盐类溶解于水,以电离为主，水解为辅。

(4)多元弱酸根离子分步水解,以第一步为主.

水解平衡的因素

影响水解平衡进行程度最主要因素是盐本身的性质。

①组成盐的酸根对应的酸越弱，水解程度越大，碱性就越强,PH越大;

②组成盐的阳离子对应的碱越弱，水解程度越大,酸性越强，PH越小;

外界条件对平衡移动也有影响，移动方向应符合勒夏特列原理，下面以NH4+为例：

①。温度：水解反应为吸热反应,升温平衡右移，水解程度增大。

②.浓度：改变平衡体系中每一种物质的浓度，都可使平衡移动。盐的浓度越小,

水解程度越大.

③.溶液的酸碱度：加入酸或碱能促进或抑制盐类的水解。例如：水解呈酸性的

盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H+，使平衡向水解的方向移动而促进

水解;若加入酸,则抑制水解。

同种水解相互抑制，不同水解相互促进。

三。盐类的水解实例

(一）。以NH

4

++H

2

ONH

3

·H

2

O+H+为例：

条件cc(NH3·H2Oc(H+)c(OH—pH水解程平衡移

（NH

4+）

））度动方向

加热减少增大增大减少减小增大正向

加水减少减少减少增大增大增大正向

通入NH

3

增大增大减少增大增大减少逆向

加入

NH4Cl固

体

增大增大增大减少减小减少正向

通入氯化

氢

增大减少增大减少减小减少逆向

加入

NaOH固

体

减少增大减少增大增大增大正向

四、水解过程中的守恒问题

(以NaHCO

3

水解为例，HCO

3

—既水解又电离）

NaHCO3溶液中存在Na+，H+，OH-，HCO

3

-，CO

3

2—，H

2

CO

3

①。电荷守恒——溶液中所有阳离子带的正电荷等于所有阴离子带的负电荷（即

溶液呈电中性）

c(Na+）+c（H+）===c(OH—)+2c（CO

3

2—)+c(HCO

3

—)

②。物料守恒（原子守恒）—-溶液中某些离子能水解或电离，这些粒子中某些

原子总数不变,某些原子数目之比不变

n（Na）:n（C）==1：1所以c(Na+）===c(HCO

3

-）+c（CO

3

2—)+c（H

2

CO

3

）

③.水的电离守恒（质子守恒)（也可以由上述两式相减得到,最好由上述两式相减

得到）

c（H+）+c(H

2

CO

3

)===c(OH-）+c（CO

3

2—)

五、双水解反应

双水解反应—-一种盐的阳离子水解显酸性，一种盐的阴离子水解显碱性,当两种

盐溶液混合时，由于H+和OH—结合生成水而相互促进水解，使水解程度变大甚至完

全进行的反应.

①.完全双水解反应

离子方程式用==表示，标明↑↓,离子间不能大量共存

种类:Al3+与S2—、HS-、CO

3

2—、HCO

3

—、AlO

2

—、SiO

3

2-、ClO-、C

6

H

5

O—

2Al3++3S2-+6H

2

O===Al(OH）

3

↓+3H

2

S↑

②.不完全双水解反应

离子方程式用可逆符号，不标明↑↓,离子间可以大量共存

种类：NH

4

+与CO

3

2—、HCO

3

—、S2—、HS-、CH

3

COO-等弱酸根阴离子

③.并非水解能够相互促进的盐都能发生双水解反应

有的是发生复分解反应——Na

2

S+CuSO

4

===Na

2

SO

4

+CuS↓

有的是发生氧化还原反应-—2FeCl

3

+Na

2

S===2FeCl

2

+S↓+2NaCl

或2FeCl

3

+3Na

2

S===2FeS↓+S↓+6NaCl

PS：离子间不能大量共存的条件-—生成沉淀、气体、水、微溶物、弱电解质；发

生氧化还原、完全双水解反应

六、盐溶液蒸干后

①.盐水解生成挥发性酸，蒸干后得到其氢氧化物,如FeCl3蒸干后得到Fe(OH）

3

，如继续蒸则最终产物是Fe

2

O

3

盐水解生成难挥发性酸或强碱，蒸干后得到原溶质,如CuSO

4

②.阴阳离子均易水解的盐，蒸干后得不到任何物质，如(NH

4

)

2

S

③。易被氧化的物质,蒸干后得到其氧化产物,如Na

2

SO

3

溶液蒸干后得到Na

2

SO

4

④.受热易分解的物质,蒸干后得到其分解产物，如Mg(HCO

3

）

2

蒸干后得到

Mg(OH)

2

七、盐类水解的应用

①。配制FeCl3溶液—-将FeCl3先溶于盐酸，再加水稀释

②.制备Fe(OH)

3

胶体--向沸水中滴加FeCl

3

溶液，加热至沸腾促进Fe3+水解

Fe3++3H

2

O=加热=Fe(OH)

3

（胶体)+3H+

③。泡沫灭火器——Al3++3HCO

3

—===Al(OH)

3

↓+3CO

2

↑

④。纯碱作洗涤剂——加热促进其水解，碱性增加,去污能力增强

八、盐类水解内容补充

①。电离大于水解(溶液呈酸性）的离子——HSO

3

—，H

2

PO

4

—,HC

2

O

4

—、HSO

4

—

其余多元弱酸的酸式酸根离子均是水解大于电离（溶液呈碱性);

②。pH:酸〈酸式水解的盐碱〉碱式水解的盐

③.酸根离子相应的酸越弱，其强碱弱酸盐的碱性越强

如酸性Al（OH)

3

〈H

2

CO

3

所以碱性NaAlO

2

〉NaHCO

3

(碳酸根对应的酸为HCO

3

—）

九、盐类水解的规律

有弱才水解，无弱不水解,越弱越水解，谁强显谁性.

1。强酸和弱碱生成的盐水解，溶液呈酸性。

2.强碱和弱酸生成的盐水解，溶液呈碱性。

3。强酸强碱不水解，溶液呈中性（不一定）

4。弱酸弱碱盐强烈水解。

5。强酸酸式盐，取决于酸式根离子的电离程度和水解程度的相对大小