na2c2o4

高锰酸钾标准溶液的配制和标定

一、实验目的

1．了解高锰酸钾标准溶液的配制方法和保存条件。

2．掌握采用Na

2

C

2

O

4

作基准物标定高锰酸钾标准溶液的方法。

二、实验原理

市售的KMnO

4

试剂常含有少量MnO

2

和其他杂质，如硫酸盐、氯化物及硝酸盐等；另外，蒸馏水中

常含有少量的有机物质，能使KMnO

4

还原，且还原产物能促进KMnO

4

自身分解，分解方程式如下：

2MnO

4

-+2H

2

O====4MnO

2

+3O

2

↑+4OH-

见光是分解更快。因此，KMnO

4

的浓度容易改变，不能用直接法配制准确浓度的高锰酸钾标准溶液，必

须正确的配制和保存，如果长期使用必须定期进行标定。

标定KMnO

4

的基准物质较多，有As

2

O

3

、H

2

C

2

O

4

·2H

2

O、Na

2

C

2

O

4

和纯铁丝等。其中以Na

2

C

2

O

4

最

常用，Na

2

C

2

O

4

不含结晶水，不宜吸湿，宜纯制，性质稳定。用Na

2

C

2

O

4

标定KMnO

4

的反应为：

2MnO

4

-+5C

2

O

4

2-+16H+==2Mn2++10CO

2

↑+8H

2

O

滴定时利用MnO

4

-本身的紫红色指示终点，称为自身指示剂。

三、实验试剂

1．KMnO

4

（A.R.），

2

C

2

O

4

（A.R.），3.H

2

SO

4

（3mol/L）。

四、实验仪器

仪器备注

台秤公用

分析天平公用

小烧杯1个

大烧杯（1000mL）1个

酒精灯1个

棕色细口瓶1个

微孔玻璃漏斗1个

称量瓶1个

锥形瓶3个

量筒1个

酸式滴定管1支

五、实验步骤

1．高锰酸钾标准溶液的配制

在台秤上称量1.0g固体KMnO

4

，置于大烧杯中，加水至300mL（由于要煮沸使水蒸发，可适当多加

些水），煮沸约1小时，静置冷却后用微孔玻璃漏斗或玻璃棉漏斗过滤，滤液装入棕色细口瓶中，贴上标

签，一周后标定。保存备用。

2．高锰酸钾标准溶液的标定

用Na

2

C

2

O

4

溶液标定KMnO

4

溶液

??准确称取0.13~0.16g基准物质Na

2

C

2

O

4

三份，分别置于250mL的锥形瓶中，加约30mL水和

3mol·L-1H

2

SO

4

10mL，盖上表面皿，在石棉铁丝网上慢慢加热到70~80℃（刚开始冒蒸气的温度），趁热用

高锰酸钾溶液滴定。开始滴定时反应速度慢，待溶液中产生了Mn2+后，滴定速度可适当加快，直到溶液

呈现微红色并持续半分钟不褪色即终点。根据Na

2

C

2

O

4

的质量和消耗KMnO

4

溶液的体积计算KMnO

4

浓

度。用同样方法滴定其它二份Na

2

C

2

O

4

溶液，相对平均偏差应在0.2％以内。

六、注意事项

1．蒸馏水中常含有少量的还原性物质，使KMnO

4

还原为MnO

2

·nH

2

O。市售高锰酸钾内含的细粉状

的MnO

2

·nH

2

O能加速KMnO

4

的分解，故通常将KMnO

4

溶液煮沸一段时间，冷却后，还需放置2~3天，

使之充分作用，然后将沉淀物过滤除去。

2．在室温条件下，KMnO

4

与C

2

O

4

-之间的反应速度缓慢，故加热提高反应速度。但温度又不能太

高，如温度超过85℃则有部分H

2

C

2

O

4

分解，反应式如下：

H

2

C

2

O

4

=CO

2

↑+CO↑+H

2

O

3．草酸钠溶液的酸度在开始滴定时，约为1mol·L-1滴定终了时，约为0.5mol·L-1，这样能促使反应正

常进行，并且防止MnO

2

的形成。滴定过程如果发生棕色浑浊（MnO

2

），应立即加入H

2

SO

4

补救，使棕色

浑浊消失。

4．开始滴定时，反应很慢，在第一滴KMnO

4

还没有完全褪色以前，不可加入第二滴。当反应生成能

使反应加速进行的Mn2+后，可以适当加快滴定速度，但过快则局部KMnO

4

过浓而分解，放出O

2

或引起杂

质的氧化，都可造成误差。

如果滴定速度过快，部分KMnO

4

将来不及与Na

2

C

2

O

4

反应，而会按下式分解：

4MnO

4

-+4H+====4MnO

2

+3O

2

↑+2H

2

O

5．KMnO

4

标准溶液滴定时的终点较不稳定，当溶液出现微红色，在30秒钟内不褪时，滴定就可认

为已经完成，如对终点有疑问时，可先将滴定管读数记下，再加入1滴KMnO

4

标准溶液，发生紫红色即

证实终点已到，滴定时不要超过计量点。

6．KMnO

4

标准溶液应放在酸式滴定管中，由于KMnO

4

溶液颜色很深，液面凹下弧线不易看出，因

此，应该从液面最高边上读数。

七、实验数据处理

参考表格：

八、实验

结果分析

硫代

硫酸

钠标

项目123

Na

2

C

2

O

4

质量

滴定管终读数

滴定管初读数

KMnO

4

标准溶液体积

KMnO

4

标准溶液浓度

KMnO

4

标准溶液平均浓度

相对偏差

相对平均偏差

准溶液的配制和标定

一.目的

1.掌握Na2S2O3溶液的配制方法和保存条件。

2.了解标定Na2S2O3溶液浓度的原理和方法。

3.掌握间接碘法进行的条件。

二.原理

Na

2

S

2

O

3

.5H

2

O一般都含有少量杂质,如S、Na

2

SO

3

、Na

2

SO

4

、Na

2

CO

3

及NaCl等,同时还

容易风化和潮解,因此不能直接配制成准确浓度的溶液,只能是配制成近似浓度的溶液,

然后再标定。

Na

2

SO

3

溶液易受空气微生物等的作用而分解。

首先与溶解的CO2

的作用:Na

2

S

2

O

3

在中性或碱性滴液中较稳定,当pH<4.6时,溶液含有

的CO2将其分解:

Na

2

SO

3

+H

2

CO

3

=NaHSO

3

+NaHCO

3

+S↓

此分解作用一般发生在溶液配制后的最初十天内。由于分解后一分子Na2

SO

3

变成了

一个分子的NaHSO3

,一分子Na

2

SO

3

和一个碘原子作用,而一个分子NaHSO

3

能和二个碘原子

作用,因此从反应能力看溶液浓度增加了。(以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢减少)。

在pH9－10间硫代硫酸盐溶液最为稳定,如在Na2

SO

3

溶液中加入少量Na

2

CO

3

时,很有好处。

其次空气的氧化作用:2Na2

SO

3

+O

2

←2Na

2

SO

4

+2S↓使Na

2

SO

3

的浓度降低。

微生物的作用是使Na2

SO

3

分解的主要因素。

为了减少溶解在水中的CO2

和杀死水中的微生物,应用新煮沸后冷却的蒸馏水配制

溶液并加入少量的Na2

CO

3

,使其浓度约为0.02%,以防止Na

2

SO

3

分解。

日光能促使Na2S2O3溶液分解,所以Na2S2O3溶液应贮于棕色瓶中,放置暗处,经7～

14天后再标定。长期使用时,应定期标定,一般是二个月标定一次。

标定Na2S2O3溶液的方法,经常选用KIO3,KBrO3,或K2Cr2O7等氧化剂作为基准物,

定量地将I-氧化为I2,再按碘量法用Na2S2O3溶液滴定:

IO

3

-+5I-+6H+=3I

2

+3H

2

O

BrO

3

-+6I-+6H+=3I

2

+3H

2

O+Br-

Cr

2

O

7

-+6I-+14H+=2Cr3++3I2++7H

2

O

I

2

+2Na

2

S

2

O

3

=Na

2

S

4

O

6

+2NaI

使用KIO3

和KBrO

3

作为基准物时不会污染环境。

三.试剂

1.0.1mol·L-1Na

2

SO

3

溶液的配制:称取12.5gNa

2

SO

3

·5H

2

O置于400ml烧杯中,加入200ml

新煮沸的冷却蒸馏水,待完全溶解后,加入0.1gNa2

CO

3

,然后用新煮沸且冷却的蒸馏水稀释

至500ml,保存于棕色瓶中,在暗处放置7～14天后标定

2.基准试剂KIO

3

3.20%KI溶液

4.0.5mol·L-1H

2

SO

4

溶液

5.0.2%淀粉溶液:2g淀粉加少量水搅匀,把得到的浆状倒入1000ml正在沸腾的蒸镏水

中,继续煮沸至透明。

四.步骤

方法一:准确称取基准试剂KIO3

若干克于250ml烧杯中,加入少量蒸馏水溶解后,移入

250ml容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。

用移液管吸取上述标准溶液25.00ml于250ml锥形瓶中,加入20%KI溶液5ml和

0.5mol·L-1H

2

SO

4

溶液5ml,以水稀释至100ml,立即用待标定的Na

2

SO

3

溶液滴定至淡黄色,

再加入5ml0.2%淀粉溶液,继续用Na2

SO

3

溶液滴定至蓝色恰好消失,即为终点。

方法二:准确称取基准试剂K2

Cr

2

O

7

若干克于250ml烧杯中,加入少量蒸馏水溶解后,移入

250ml容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀.

用移液管吸取上述标准溶液25.00ml于250ml锥形瓶中加5ml(1+1)HCl,5ml20%KI溶液,

盖上表面皿,在暗处放5分钟后,加100ml水,盖上表面皿,在暗处放5分钟后,加100ml水,

用待标定的Na2

SO

3

溶液滴定至淡黄色,再加入5ml0.2%淀粉溶液,滴至溶液呈亮绿色为终

点.

若选用KBrO3作基准物时,其反应较慢,为加速反应需增加酸度,必须改为取

1mol·L-1H2SO4溶液5ml并在暗处放置5min使反应进行完全。

碘标准滴定溶液的配制与标定

一、实训目的

1、掌握碘标准滴定溶液的配制和保存方法。

2、掌握碘标准滴定溶液的标定方法、基本原理、反应条件、操作步骤和计算。

二、实训原理

碘可以通过升华法制得纯试剂，但因其升华及对天平有腐蚀性，故不宜用直接法配

制I

2

标准溶液而采用间接法。

可以用基准物质As

2

O

3

来标定I

2

溶液。As

2

O

3

难溶于水，可溶于碱溶液中，与NaOH反

应生成亚砷酸钠，用I

2

溶液进行滴定。反应式为；

该反应为可逆反应，在中性或微碱性溶液中（pH约为8），反应能定量地向右进行，

可加固体NaHCO

3

以中和反应生成的H+，保持pH在8左右。

由于As

2

O

3

为剧毒物，实际工作中常用已知浓度的硫代硫酸钠标准滴定溶液标定碘

溶液（用Na

2

S

2

O

3

标准溶液“比较I

2

”），即用I

2

溶液滴定一定体积的Na

2

S

2

O

3

标准溶液。

反应为：

以淀粉为指示剂，终点由无色到蓝色。

三、试剂

l.固体试剂I

2

（分析纯）。

2．固体试剂KI（分析纯）。

3．淀粉指示液（5g／L）。

4.硫代硫酸钠标准滴定溶液（／L）。

四、实训步骤

1、碘溶液的配制

配制浓度为0.05mol／L的碘溶液500mL：称取6.5g碘放于小烧杯中，再称取17g

KI，准备蒸馏水500mL，将KI分4～5次放入装有碘的小烧杯中，每次加水5～10mL，

用玻璃棒轻轻研磨，使碘逐渐溶解，溶解部分转入棕色试剂瓶中，如此反复直至碘片全

部溶解为止。用水多次清洗烧杯并转入试剂瓶中，剩余的水全部加入试剂瓶中稀释，盖

好瓶盖，摇匀，待标定。

2、碘溶液的标定（用Na2

S

2

O

3

标准溶液“比较”）

用移液管移取已知浓度的Na

2

S

2

O

3

标准溶液25mL于锥形瓶中，加水25mL，加5mL

淀粉溶液，以待标定的碘溶液滴定至溶液呈稳定的蓝色为终点。记录消耗I

2

标准滴定

溶液的体积V

2

。

五、数据处理

碘标准滴定溶液浓度按下式计算：

思考题

1、碘溶液应装在何种滴定管中？为什么？

2、配制I

2

溶液时为什么要加KI？

3、配制I

2

溶液时，为什么要在溶液非常浓的情况下将I

2

与KI一起研磨，当I

2

和

KI溶解后才能用水稀释？如果过早地稀释会发生什么情况？

葡萄糖注射液中葡萄糖含量的测定（碘量法）

一、实验目的

了解碘量法测定葡萄糖含量的方法。

二、原理

碘与NaOH作用可生成次碘酸钠(NaIO)，葡萄糖(C6H12O6)能定量地被次碘酸钠(NaIO)氧化成

葡萄糖酸(C6H12O7)。在酸性条件下，未与葡萄糖作用的次碘酸钠可转变成碘(I2)析出，因此只

要用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，便可计算出C6H12O6的含量。其反应如下：

⒈I2与NaOH作用：I2+2NaOH==NaIO+NaI+H2O

⒉C6H12O6和NaIO定量作用：C6H12O6+NaIO==C6H12O7+NaI

⒊总反应式：I2+C6H12O6+2NaOH==C6H12O7+NaI+H2O

⒋C6H12O6作用完后，剩下未作用的NaIO在碱性条件下发生歧化反应：3NaIO==NaIO3+2NaI

⒌在酸性条件下：NaIO3+5NaI+6HCl==3I2+6NaCl+3H2O

⒍析出过量的I2可用标准Na

2

SO

3

溶液滴定：I2+Na

2

SO

3

==Na2S4O6+2NaI

由以上反应可以看出一分子葡萄糖与一分子NaIO作用，而一分子I2产生一分子NaIO，也就是一分子

葡萄糖与一分子I2相当。本法可作为葡萄糖注射液葡萄糖含量测定。

三、试剂

⒈HCl2mol/L。

⒉NaOH溶液0.2mol/L。

⒊Na

2

SO

3

标准溶液0.05mol/L。称取3gNa

2

SO

3

溶于250mL水，具体标定与配制方法同碘量法测铜。

⒋I2溶液0.05mol/L。称取3.2gI2于小烧杯中，加6gKI，先用约30mL水溶解，待I2完全溶解后，

稀释至250mL，摇匀。贮于棕色瓶中，放置暗处。

⒌淀粉溶液0.5%配法同碘量法测铜。

⒍KI（固体）分析纯。

四、实验步骤

⒈I2溶液的标定。移取25.00mLI2溶液于250mL锥形瓶中，加100mL蒸馏水稀释，用已标定好的

Na

2

SO

3

标准溶液滴定至草黄色，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，即为终点。计算出

I2溶液的浓度。

⒉葡萄糖含量测定。取5%葡萄糖注射液准确稀释100倍，摇匀后移取25.00mL于锥形瓶中，准确加

入I2标准溶液25.00mL，慢慢滴加0.2mol/LNaOH，边加边摇，直至溶液呈淡黄色。加碱的速度不

能过快，否则生成的NaIO来不及氧化C6H12O6，使测定结果偏低。将锥形瓶盖好小表皿放置10～

15分钟，加2mol/LHCl6mL使成酸性，立即用Na2S2O3溶液滴定，至溶液呈浅黄色时，加入淀

粉指示剂3mL，继续滴至蓝色消失，即为终点。记下滴定读数。

五、计算

C6H12O6%(W/V)=

六、思考题

⒈配制I2溶液时为何要加入KI？为何要先用少量水溶解后再稀释至所需体积？

⒉碘量法主要误差有哪些？如何避免？