质子宽带去偶

相关知识

碳谱的化学位移

碳谱与氢谱的基本原理相同，化学位移定义及表示方法与氢谱一致。所以内标物也与氢谱相同，统一用TMS作为碳谱化学位移的零点。

影响碳谱化学位移的因素很多，主要有杂化效应、诱异效应及磁各向异性等。而且磁各向异性中的顺磁屏蔽效应占主导作用，它使碳核的核磁共振倍号大幅度移向低场。值受碳原子杂化影响顺序与平行。

屏蔽常数的顺序为： 。碳谱的化学位移为在-2.1~43， 在100~165，sp-c在67~92。取代基电负性对α位亚甲基的影响也与 平行。随着取代基电负性的增大，去屏蔽增大，α 碳化学位移增大；而对β位的影响，近似为一常数。各类碳的化学位移顺序与 氢谱中各类碳上对应质子的化学位移顺序大体一致，若质子在高场，则该质子连接的碳也在高场；反之，若质子在低场，则该质子连接的碳也在低场。

去偶方法

碳与其相连的质子偶合常数很大，大约在100~200HZ。碳与氢的偶合使得碳谱很复杂，不易辨认，在实验中往往采用各种去偶方法，对某些或者全部偶合作用加以屏蔽，使谱图简单化。目前所见的碳谱一般都是质子去偶谱。一般采用三种去偶法：氢宽带去偶，偏共振去偶和选择性质子去偶法。

质子宽带去偶的具体方法

质子宽带去偶也称噪声去偶（proton noi decoupling）。是在扫描时，同时用一个强的去偶射频在可使全部质子共振的频率区照射，覆盖全部质子的共振频率，使所有氢对碳核的偶合影响全部消除，因此，每种化学等价的碳核在图谱上均表现为一个单峰，即一条谱线。

其他核比如：D， ， 对碳的偶合一般还存在，峰的重数由核的个数和自旋量子数决定，用 计算，即 ；因此，基团有个峰，有三个碳峰；基团，有个峰，如基团 有四重峰。

在分子没有对称因素和氘，F和P等元素时，每个碳原子都只出一个峰，互不重叠。并且由于多重偶合峰合并成了单峰，提高了信噪比，提高了信号强度，更容易得到。去偶时伴随有NOE（nulear overhaur effect）效应，使碳核的信号强度增强。一般增强1~2倍。但由于NOE作用不同，峰高不能定量反应碳原子的数量，只能反映碳原子种类的个数。

质子宽带去偶

质子宽带去偶的特点

灵敏度低：为的，的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的 NMR信号很弱，需要借助FT-NMR。但PFT-NMR扭曲了信号强度，不能用积分髙度来计算碳的数目。

分辨能力高：谱线之间分得很开，容易识别；

化学位移范围大：0~300 ppm，是NMR谱的20~30倍。

自然丰度低：不可能同时有两个出现在一个分子中，不必考虑与的偶合，只需考虑 - 偶合；

无法区别碳上连接的核数目。

掌握碳原子，特别是无H连接时的信息，确定碳原子级数。

容易实现双共振实验。

准确测定驰豫时间，可作为化合物结构鉴定的波谱参数，帮助指认碳原子。

质子去偶谱的缺点是不能获得与碳核直接相连的的偶合信息，因而也就不能区别伯、仲、叔碳。